專利名稱：一種1h-1,2,3-三唑類化合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種1H-1，2，3-三唑化合物的制備方法。
背景技術：
IH-I，2，3-三唑類化合物作為重要化工原料中間體，被廣泛應用于農藥、醫(yī)藥等合成領域。關于1H-1，2，3-三唑類化合物的合成方法到目前為止報道較少1.通過聚苯乙烯磺酰肼與1，I-二氯丙酮作用，得到α-二氯羰基磺酰腙，再與胺經環(huán)化作用制備(Makam
S.Raghavendra and Yulin Lam, Tetrahedron Letters, 2004,45,6129-6132)。2.通過銅催化炔/疊氮化物進行I，3-偶極環(huán)加成(CuACC)的click反應進行制備(Christian W. Torn0e, Caspar Christensen,and Morten Melda. J. Org. Chem,2002,67,3057-3064)。3.以苯胺為原料，通過銅(II)催化重氮基的轉移，然后在抗壞血酸鈉的還原作用下，得到的銅
(I)催化塊 / 疊氮的 I，3-偶極環(huán)加成(Henning S. G. Beckmann and Valentin ffittmann. Org. Lett. 2007,9(1)，1_4)。但上述制備方法仍存在很多缺陷如催化劑昂貴、難以得到，容易生成副產物，收率不高，適用范圍不廣，局限性較大，條件苛刻，因此限制了其應用性。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的是改進現(xiàn)有技術的各種缺陷，提供一種催化劑易得可多次重復利用、 條件溫和、操作簡便的一鍋法制備1H-1，2，3-三唑類化合物的方法。為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術方案是一種式(I)所示的IH-I，2，3-三唑類化合物的制備方法，所述的制備方法為將式 (III)所示的鹵代物與式(II)所示的端基炔類化合物以及疊氮化鈉混合，于反應溶劑中在多孔銅的催化作用下于25 80°C反應5 85h，反應結束后，反應液后處理制得式(I)所示的1H-1，2，3-三唑類化合物；所述的反應溶劑為去離子水、乙腈、無水乙醇、甲苯、丙酮、 N, N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二氧六環(huán)；
權利要求
1.一種式(I)所示的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，所述的制備方法為將式 (III)所示的鹵代物與式(II)所示的端基炔類化合物以及疊氮化鈉混合，于反應溶劑中在多孔銅的催化作用下于25 80°C反應5 85h，反應結束后，反應液后處理制得式(I)所示的1H-1，2，3-三唑類化合物；所述的溶劑為去離子水、乙腈、無水乙醇、甲苯、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二氧六環(huán)；
2.如權利要求I所述的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于X為Br、Cl 或I況為芐基、Cl至C4烷基或乙酸乙酯基；R2為苯基、對甲氧基苯基、對乙氧基苯基、對氯苯基、間氟苯基、4-吡啶基、I-環(huán)己烯基、鄰苯二甲酰亞胺甲基或C6至ClO烷基。
3.如權利要求I所述的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于所述的反應溶劑為去離子水。
4.如權利要求I 3之一所述的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于 所述的多孔銅的孔徑為5 150 μ m。
5.如權利要求4所述的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于所述的多孔銅的孔徑為5 20 μ m。
6.如權利要求5所述的IH-I，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于所述的多孔銅的孔徑為5 μ m。
7.如權利要求I 3之一所述的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于所述的鹵代物與端基炔類化合物、疊氮化鈉、多孔銅的物質的量之比為I :1.0 I. 2 I. 2 2 O. 05 O. 15。
8.如權利要求6所述的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于所述的鹵代物與端基炔類化合物、疊氮化鈉、多孔銅的物質的量之比為I : I. I : 2 : O. 05，所述反應溶劑的體積用量以鹵代物的摩爾數(shù)計為4ml/mmoI。
9.如權利要求I 3之一所述的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于 反應溫度為55 60°C，反應時間為8 50h。
10.如權利要求8所述的1H-1，2，3-三唑類化合物的制備方法，其特征在于 反應溫度為55 60°C，反應時間為8 50h。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種式(I)所示的1H-1,2,3-三唑類化合物的制備方法，所述的制備方法為將式(III)所示的鹵代物與式(II)所示的端基炔類化合物以及疊氮化鈉混合，于反應溶劑中在多孔銅的催化作用下于25～80℃反應5～85h，反應結束后，反應液后處理制得式(I)所示的1H-1,2,3-三唑類化合物；所述的溶劑為去離子水、乙腈、無水乙醇、甲苯、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二氧六環(huán)。本發(fā)明采用一鍋法操作，催化劑可多次重復利用，條件溫和，操作簡便。
文檔編號C07D249/06GK102603660SQ201210029408
公開日2012年7月25日 申請日期2012年2月10日 優(yōu)先權日2012年2月10日
發(fā)明者崔冬梅, 陳穎 申請人:浙江工業(yè)大學