專利名稱：一類順式δ-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物，其制備方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類順式δ -羥基-β -甲氧基丙烯酸酯類化合物，此類化合物可作為合成抗生素及其類似物的中間體。
背景技術(shù)：
β -甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是一類低毒高效廣譜內(nèi)吸性殺菌劑，幾乎對(duì)所有真菌病害都有良好的活性，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中占有很重要的地位。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是由天然抗生素StiObilurin A作為先導(dǎo)化合物開出來的一類新型農(nóng)用殺菌劑，是能量生成的抑制劑(H. Sauter, ff. Steglich, T. Anke, Angew. Chem. Int. Ed. 1999,38,1328)。它的作用機(jī)理是通過與病原菌細(xì)胞線粒體中cytb和cl復(fù)合體Qo部位的結(jié)合而抑制線粒體的電子傳遞，破壞能量生成而對(duì)病菌發(fā)生作用。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑已經(jīng)成為農(nóng)用殺菌劑的主流產(chǎn)品之一，它的銷售市場(chǎng)已超過三唑類，在各類殺菌劑中位列首席。其中代表性的如1996年巴斯夫公司開發(fā)的醚菌酯(Kresoxim methyl)和1997年捷利康公司開發(fā)的卩密菌酯(Azoxystrobin)。
權(quán)利要求
1.一類順式S-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物，具有通式I的結(jié)構(gòu)
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的順式S-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物，其特征在于所述的R是直鏈或支鏈的C3-C5烷基、苯乙基、呋喃基、
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的順式δ-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物，其特征在于所述的R是
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的順式δ-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物，其特征在于所述的R1是H或鹵素。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的順式δ-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物，其特征在于所述的R1是F。
6.權(quán)利要求I所述的順式S-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物的制備方法，包括如下步驟 ①室溫，惰性氣體保護(hù)下，將化合物II與C1-C6醚類溶劑混合均勻后，加入化合物II的O.5 2摩爾當(dāng)量的Ti (OiPr)4攪拌5 90min，加入化合物II的O 2摩爾當(dāng)量的H2O攪拌5 90min，再加入化合物II的O 10摩爾當(dāng)量的LiCl攪拌5 120min，制得手性催化劑；
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的順式δ-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物的制備方法，其特征在于所述的步驟②中的反應(yīng)溫度為20 30°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的順式δ-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物的制備方法，其特征在于所述的步驟②中的反應(yīng)時(shí)間為16 40h。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的順式δ-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物的制備方法，其特征在于所述的步驟②中的手性催化劑的用量為化合物III的10 20mOl%。
10.權(quán)利要求I所述的順式S-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物在合成天然抗生素及其類似物中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類順式δ-羥基-β-甲氧基丙烯酸酯類化合物，具有通式I的結(jié)構(gòu)，R選自C1-C6烷基、芐氧基甲基、苯乙基、三甲基硅基炔基、呋喃基、和；所述R1選自H、鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基和硝基；所述R2選自H、鹵素、苯基、C1-C5烷基和Bu3Sn；所述R3選自鹵素、C1-C5烷脂基、和；所述R4選自乙?；?、C2-C5烯基、和取代或未取代的C1-C5烷基，所述取代基是羥基；所述R5選自乙?；2-C5烯基、和取代或未取代的C1-C5烷基，所述取代基是甲氧基。該化合物可作為中間體進(jìn)行合成一類具有抗真菌活性的天然抗生素，可準(zhǔn)確構(gòu)建含雙手性中心的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)單元，大大縮短了天然抗生素合成步驟。
文檔編號(hào)C07F7/08GK102617349SQ20121006514
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月13日
發(fā)明者周宇涵, 曲景平, 王保民, 王國偉 申請(qǐng)人:大連理工大學(xué)