專利名稱：超聲波輔助合成松油醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種超聲波輔助合成松油醇的方法。
背景技術(shù)：
我國(guó)松脂資源豐富，松節(jié)油年產(chǎn)量巨大，其最大用途之一是生產(chǎn)香料級(jí)松油醇，松油醇又稱為萜品醇，分為香料級(jí)松油醇和藥用級(jí)松油醇，是無(wú)色粘稠液體。松油醇具有持久的紫丁香氣，并帶有樹木和花香的氣味，廣泛用于香料、印刷、日化、農(nóng)藥、選礦等行業(yè)。目前，松油醇生產(chǎn)主要分一步法和二步法兩種工藝，其中一步法為松節(jié)油在酸性催化劑作用下直接水合成松油醇，該法生產(chǎn)周期短,但松油醇得率較低、副產(chǎn)物多、純度和香氣較差,產(chǎn)品主要用作二號(hào)選礦油；兩步法為松節(jié)油首先在硫酸催化下生成水合萜二醇，再經(jīng)稀硫酸脫水、中和、分餾得松油醇，但該法生產(chǎn)周期長(zhǎng)，其產(chǎn)物純度較一步法高，而副產(chǎn)物較一步法少。由于現(xiàn)在對(duì)環(huán)保的要求越來越迫切，因此，目前的工作重點(diǎn)是在提高產(chǎn)率、降低成本、簡(jiǎn)化工藝流程、減少能耗和廢水的目標(biāo)基礎(chǔ)上，重視環(huán)境保護(hù)，盡早使合乎時(shí)代發(fā)展要求的新工藝實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提出一種超聲波輔助合成松油醇的方法，通過優(yōu)選適當(dāng)?shù)某暡▍?shù)，利用超聲波的空穴作用，強(qiáng)化乳化效果，提高水合和脫水反應(yīng)速率和選擇性，并強(qiáng)化中和洗滌效能，減少洗滌用水。與原工藝相比，提高了產(chǎn)品得率，香氣穩(wěn)定純度高，減少了廢水的產(chǎn)生和排放、節(jié)能降耗，降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
一種超聲波輔助合成松油醇的方法，采用兩步法，其特征在于包括如下步驟
1、按常規(guī)方法將松節(jié)油進(jìn)行分餾得到工業(yè)菔烯，
2、工業(yè)菔烯和硫酸在超聲波輔助下進(jìn)行水合反應(yīng)24小時(shí)，然后靜置分層得到水合萜
二醇結(jié)晶；
3、上一步驟得到的水合萜二醇結(jié)晶在超聲波輔助下，先水洗，再用30%Na0H稀堿液洗至中性，得到粗制的水合萜二醇結(jié)晶；
4、上一步驟得到的粗制水合萜二醇結(jié)晶和0.2%硫酸加入裝有攪拌裝置的搪瓷反應(yīng)鍋，在超聲波輔助下進(jìn)行脫水反應(yīng)4 5h。5、靜置分層留下油層，下部酸水排出回用，濃度不夠可以添加酸。6、中和反應(yīng)在超聲波輔助下，將留下的油層和30%稀堿液，攪拌0. 5h,待油層中和后分出堿液。
7、將油打至儲(chǔ)罐，澄清2 3天，澄清液的下層是水層，可以回用。上層為粗松油醇移入分餾塔進(jìn)行精制。8、分餾塔采用附有分凝器的不銹鋼網(wǎng)形波紋填料塔，油溫開始不超過120°C，防止充溢并逐漸升溫，維持油溫18(T200°C，塔頂真空度為98. 64 99. 98kPa，按相對(duì)密度分段收集餾份。在上述各個(gè)有超聲波輔助的反應(yīng)步驟中，超聲波僅在開頭的廣2小時(shí)使用。超聲波頻率為150 600KHz。


圖I是本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明具體實(shí)施方式
通過下面的步驟進(jìn)一步說明
I、松節(jié)油分餾，松節(jié)油分餾后得到95%的a菔烯和P菔烯。2、水合
(I)投料配比(重量比)為菔烯30%硫酸=1:1.7。(2)在裝有攪拌裝置的5M3搪瓷反應(yīng)鍋中，先加進(jìn)30%硫酸，然后加松節(jié)油及乳化劑平平加Pergal，加入量按IOOOkg松節(jié)油加400ml 10%平平加。加料完畢，即劇烈攪拌，使反應(yīng)物完全成為乳化液。反應(yīng)時(shí)，通冷鹽水保持溫度在28 3(TC下反應(yīng)24h。析出大量水合萜二醇結(jié)晶，
(3)靜置分層。水合萜二醇結(jié)晶即浮在酸水之上，下層酸水排除后重復(fù)利用。(4)水合萜二醇結(jié)晶留在鍋中水洗三次，再用30%Na0H稀堿液洗至中性，至含酸量不超過0. 1%為止。(5)將液體放入離心機(jī)甩濾，除去殘留的油分和水分，得到粗制水合萜二醇。、脫水
(I)投料配比，按重量比為水合萜二醇0. 2%硫酸=1:2。(2)脫水鍋為裝有攪拌裝置的3M3搪瓷反應(yīng)鍋，反應(yīng)鍋還裝有盤管加熱器和直接蒸汽擴(kuò)散器。鍋上裝有回流冷凝器、油水分離器和接受器。將粗制水合萜二醇加入脫水鍋中，再加入0.2%的稀硫酸。攪拌并開通蒸汽加熱至沸騰?；亓鱨h，取樣測(cè)定酸液濃度，2h后再測(cè)一次(因水合萜二醇結(jié)晶可能包含有一些酸)。根據(jù)測(cè)出的酸的濃度計(jì)算中和時(shí)需要用的液堿量。每隔0. 5tTlh測(cè)定一次油層密度。如果密度已經(jīng)達(dá)到d 0.933，則表示反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)，前后約需4 5h。(3)靜置分層，留下油層，下部酸水排出回用，濃度不夠可以添加酸。(4)中和反應(yīng)，留下的油層和稀堿(稀堿由30%左右液堿預(yù)先加水稀釋10倍)，攪拌0. 5h,待油層中和后分出堿液。(5)用泵將油打至儲(chǔ)罐，讓其澄清2 3晝夜。2 3天后，有少量為脫水的水合萜二醇結(jié)晶析出附在罐壁，可以回收重新處理。澄清液的下層是水層，可以回用。油層為粗松油醇，一般工廠稱為黃油，粗松油醇移入分餾塔進(jìn)行精制。4、分餾
分餾塔型式采用不銹鋼網(wǎng)形波紋填料塔，并附有分凝器。塔釜用導(dǎo)熱油加熱。油溫開始不超過120°C，防止充溢并逐漸升溫，維持油溫18(T200°C，塔頂真空度為98. 64^99. 98kPa，按相對(duì)密度分段收集餾份。
前中間段積累一定數(shù)量后再進(jìn)行復(fù)分餾，經(jīng)過，頭子、前餾段、前中間段和成品段可以得到一定數(shù)量的松油醇。在分餾前分餾段和后成品段的中間交接處，應(yīng)增大回流比，提高分餾效果。分餾所得成品約為投料量的55%飛0%。釜內(nèi)的殘腳子排除。含醇量高于90%的松油醇一般用作香料 進(jìn)入松油醇成品儲(chǔ)罐。含醇量409^85%的餾份稱為合成松油，用作溶劑、浮選劑和清潔劑等。按含量不同分別進(jìn)入松油儲(chǔ)罐。
權(quán)利要求
1.一種超聲波輔助合成松油醇的方法，采用兩步法，其特征在于包括如下步驟 (1)、按常規(guī)方法將松節(jié)油進(jìn)行分餾得到工業(yè)菔烯； (2)、工業(yè)菔烯和硫酸在超聲波輔助下進(jìn)行水合反應(yīng)24小時(shí)，然后靜置分層得到水合萜二醇結(jié)晶； (3)、上一步驟得到的水合萜二醇結(jié)晶在超聲波輔助下，先水洗，再用30%Na0H稀堿液洗至中性，得到粗制的水合萜二醇結(jié)晶； (4)、上一步驟得到的粗制水合萜二醇結(jié)晶和0.2%硫酸加入裝有攪拌裝置的搪瓷反應(yīng)鍋，在超聲波輔助下進(jìn)行脫水反應(yīng)4 5h ; (5)、靜置分層留下油層，下部酸水排出回用，濃度不夠可以添加酸； (6)、中和反應(yīng)在超聲波輔助下，將留下的油層和30%稀堿液，攪拌0.5h,待油層中和后分出堿液； (7)、將油打至儲(chǔ)罐，澄清2 3天，澄清液的下層是水層，可以回用；上層為粗松油醇移入分餾塔進(jìn)行精制； (8)、分餾塔采用附有分凝器的不銹鋼網(wǎng)形波紋填料塔，油溫開始不超過120°C，防止充溢并逐漸升溫，維持油溫18(T200°C，塔頂真空度為98. 64 99. 98kPa，按相對(duì)密度分段收集餾份； 上述各反應(yīng)步驟的超聲波僅在開頭的廣2小時(shí)使用，超聲波頻率均為150 600KHz。
全文摘要
一種超聲波輔助合成松油醇的方法，采用兩步法，在超聲波輔助下進(jìn)行水合反應(yīng)、脫水反應(yīng)和中合反應(yīng)等，通過優(yōu)選適當(dāng)?shù)某暡▍?shù)，利用超聲波的空穴作用，強(qiáng)化乳化效果，提高水合和脫水反應(yīng)速率和選擇性，并強(qiáng)化中和洗滌效能，減少洗滌用水。
文檔編號(hào)C07C33/14GK102627528SQ201210070088
公開日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2012年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月16日
發(fā)明者陳國(guó)強(qiáng) 申請(qǐng)人:云南森美達(dá)生物科技有限公司