專利名稱：一種仲醇的β-烷基化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種仲醇類化合物的合成方法，具體涉及一種以伯醇為烷化劑、對仲醇的β-進行烷基化合成長鏈仲醇類化合物的方法。
背景技術(shù)：
各種長鏈支鏈醇類化合物是重要的有機化工原料和精細化工試劑，廣泛運用于清潔劑、潤滑劑、石油產(chǎn)品添加劑、高分子材料合成、以及化妝品、護理產(chǎn)品等多領(lǐng)域的生產(chǎn)中。由于其兩端親水疏水基團的存在和性質(zhì)的差異，這些醇類化合物及其經(jīng)過氧化反應(yīng)得到的相應(yīng)的酸也經(jīng)常被用于合成各類表面活性劑、相轉(zhuǎn)移催化劑等等，因此，長鏈支鏈醇類化合物的合成和應(yīng)用一向是化學工業(yè)的重要組成部分。在長鏈支鏈醇類化合物的合成方法研究中，早期采用的是Guerbet開發(fā)的以其名字命名的Guerbet反應(yīng)，但是該方法使用大量的堿、很高的反應(yīng)溫度(> 200度)和較高的壓力下進行。近10多年來，隨著金屬有機化學的發(fā)展以及綠色化學和可持續(xù)發(fā)展化學對綠色合成技術(shù)不斷提出的新要求，化學家們也開發(fā)了一系列均相或者非均相貴重過渡金屬催化的方法，如通過采用金屬Ru、Ir、Au、Ag、Pd等金屬的催化劑催化反應(yīng)，可以使反應(yīng)溫度降低近100度、并在常壓下進行，可以較好的實現(xiàn)使用醇為烷基化試劑的二級醇的β -烷基化反應(yīng)和甲基酮類的α-烷基化反應(yīng)制備相應(yīng)的長鏈支鏈醇類化合物和長鏈酮類化合物。但是，這些過渡金屬催化的方法也還存在一些缺點。比如，催化反應(yīng)效果較好的主要還是鉬屬類過渡金屬，但是這些貴重金屬很快就要開采完畢、價格也會隨著越來越高；其次，使用這些貴重金屬難免存在重金屬殘留的問題，使得相應(yīng)的產(chǎn)品在化妝品、護理產(chǎn)品等生產(chǎn)中受到很大限制；另外，文獻報道的使用這些貴重金屬催化劑的方法，雖然有的反應(yīng)溫度較低(低于100度)，但是很多情況下使用了大量的堿(3-5當量)以及大量的消耗添加劑來促使反應(yīng)進行，產(chǎn)生很多廢物，實際上反應(yīng)的原子經(jīng)濟性等較低；此外，由于使用了貴重過渡金屬催化劑，反應(yīng)往往需在惰性氣體保護、溶劑中進行，以避免不必要的催化劑失活等問題的產(chǎn)生。由于過渡金屬催化方法仍存在的缺點和暴露的問題，尋找一種替代的更加綠色的、甚至無需過渡金屬催化劑參與的合成方法，將是非常值得研究的課題。但是，目前已知的醇與醇反應(yīng)制備長鏈支鏈醇類化合物的合成方法中，文獻上仍然沒有一種可以與過渡金屬催化的反應(yīng)相媲美，且適用范圍廣、綠色、溫和高效又經(jīng)濟、簡單易行的催化體系可以用于合成長鏈支鏈醇類化合物。因此，需要尋找一種實現(xiàn)較低反應(yīng)溫度和條件下催化醇和醇或酮直接脫水偶聯(lián)來制備長鏈支鏈醇類化合物的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問題在于提供一種以廉價、穩(wěn)定、易得的伯醇為烷基化試劑、以非金屬元素為催化劑合成長鏈仲醇類化合物的方法。
本發(fā)明中所涉及的反應(yīng)可以用以下通式來表示
權(quán)利要求
1.一種仲醇的3 -烷基化方法，其特征是在堿性條件下，以非金屬元素為催化劑，在惰性氣體或空氣下進行反應(yīng)，其反應(yīng)如下式所示
2.按照權(quán)利要求I所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述非金屬元素催化劑選用下述化合物的一種 反應(yīng)物伯醇氧化產(chǎn)物醛、酮，氧化產(chǎn)物醛、酮縮合生成的a，3 -不飽和酮； 反應(yīng)物仲醇氧化產(chǎn)物醛、酮，氧化產(chǎn)物醛、酮縮合生成的a，3 -不飽和酮。
3.按照權(quán)利要求I所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述R1中的雜芳基為呋喃、噻唑、吡啶或嘧啶，R1中的烷基為2-，3-或4-取代的I-芳基乙醇。
4.按照權(quán)利要求I所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述堿為1(20)3、Na2CO3^ NaOH, Cs2C03、CsOH, Li2C03、KHCO3> NaHCO3> CH3COOK, K3PO4 3H20、NaOH、KOH 或 KOtBu0
5.按照權(quán)利要求4所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述堿為K0H。
6.按照權(quán)利要求I所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述堿的用量為20 40mol%，反應(yīng)溫度為為100 170°C，反應(yīng)時間為24 48小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種仲醇的β-烷基化方，該方法以非金屬元素為催化劑，在惰性氣體或空氣下進行反應(yīng)。本發(fā)明中所使用的非過渡金屬元素催化劑價格低廉，在該催化體系下反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物處理分離提純簡單，產(chǎn)物回收率高。以廉價易得的伯醇為烷基化試劑，大大降低了合成成本。本發(fā)明在無溶劑條件下進行，在一定程度上可以降低有機溶劑對環(huán)境可能造成的污染。
文檔編號C07D333/16GK102627517SQ20121007913
公開日2012年8月8日 申請日期2012年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月23日
發(fā)明者余小春, 劉全, 廖詩亨, 徐清 申請人:溫州大學