專利名稱：甲氧基苯乙酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種甲氧基苯乙酸的制備方法。
背景技術(shù)：
甲氧基苯乙酸如鄰(對(duì)、間)甲基苯乙酸，它(們)是一類重要的有機(jī)化工精細(xì)化學(xué)品中間體，主要用于制造農(nóng)藥和醫(yī)藥及相應(yīng)的酯類等。現(xiàn)有技術(shù)中，甲氧基苯乙酸的制備方法報(bào)道并不多，但其類似物苯乙酸的合成及制備方法非常多，其合成工藝路線主要有以下幾種(1)苯乙腈水解法首先用氯節(jié)與氰化鈉在溶劑存在下生成苯乙腈，然后進(jìn)一步反應(yīng)得芳基乙腈，最后在稀硫酸中水解成芳基乙酸。該方法水解這一步收率高，但是合成苯乙腈收率低，目氰化鈉有劇毒。(2)苯乙酰胺水解法以苯乙烯為原料，經(jīng)與氨水、硫磺反應(yīng)生 成苯乙酰胺，繼續(xù)反應(yīng)得芳基乙酰胺，再經(jīng)水解生成芳基乙酸。此法工藝簡(jiǎn)單，操作條件易控制，原料和中間產(chǎn)物毒性小，但苯乙烯與氨水、硫磺這一步反應(yīng)的副產(chǎn)物苯乙硫醇，味奇臭，污染環(huán)境，而且反應(yīng)需要加壓進(jìn)行，限制了該反應(yīng)的運(yùn)用。(3)碳基合成法在碳基化催化劑作用下，氯代芳基甲烷在氫氧化鈉及有機(jī)溶劑兩相體系中在較低壓力及溫和溫度下進(jìn)行碳基化反應(yīng)，生成芳基乙酸鈉，然后經(jīng)酸化成芳基乙酸。該法的產(chǎn)物純度高，反應(yīng)條件溫和，但存在工藝過(guò)程中技術(shù)要求高，需精心操作以防止催化劑失活或流失等缺點(diǎn)，目收率尚有待于提聞。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種甲氧基苯乙酸的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單，過(guò)程穩(wěn)定，效率高，易于工業(yè)化生產(chǎn)。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的一個(gè)技術(shù)方案是一種甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，在90°C -150°C的溫度下，將甲氧基苯乙腈緩慢連續(xù)加入到預(yù)先配制好的30%-70%濃硫酸液中，加料完畢后保溫回流反應(yīng)；控制腈的轉(zhuǎn)換率，當(dāng)反應(yīng)物料中殘留的腈組分含量小于O. 1-1%時(shí)可停止反應(yīng)；反應(yīng)物料稍靜冷卻后，放出下層酸水和鹽；上層棕色油層-甲氧基苯乙酸用堿中和至PH=7. 5-10，然后物料于溫度50°C _90°C加入定量的活性碳吸附、脫色，稍靜止后過(guò)濾；得到的濾液用無(wú)機(jī)酸酸化至PH=1_4，攪拌下降溫析出產(chǎn)物；當(dāng)物料溫度降至20°C -60°C時(shí)，放出產(chǎn)物進(jìn)行抽濾；用清水洗滌產(chǎn)物1-3次，再離心分離水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，所述的甲氧基苯乙酸包括有鄰甲氧基苯乙酸，對(duì)甲氧基苯乙酸和間甲氧基苯乙酸。在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，所述的堿為氫氧化鈉，氫氧化鉀或碳酸鈉。在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，所述的無(wú)機(jī)酸為鹽酸或硫酸。由于采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和，原料便宜易得，操作過(guò)程簡(jiǎn)單、穩(wěn)定、產(chǎn)率較高、成本低，更適于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式一種甲氧基苯乙酸的制備方法，在90°C -150°C的溫度下，將甲氧基苯乙腈緩慢連續(xù)加入到預(yù)先配制好的30%-70%濃硫酸液中，加料完畢后保溫回流反應(yīng)；控制腈的轉(zhuǎn)換率，當(dāng)反應(yīng)物料中殘留的腈組分含量小于O. 1-1%時(shí)可停止反應(yīng)；反應(yīng)物料稍靜冷卻后，放出下層酸水和鹽；上層棕色油層-甲氧基苯乙酸用堿中和至PH=7. 5-10，然后物料于溫度50°C -90°C加入定量的活性碳吸附、脫色，稍靜止后過(guò)濾；得到的濾液用無(wú)機(jī)酸酸化至ΡΗ=1-4，攪拌下降溫析出產(chǎn)物；當(dāng)物料溫度降至20°C-6(TC時(shí)，放出產(chǎn)物進(jìn)行抽濾；用清水洗滌產(chǎn)物1-3次，再離心分離水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。其中，所述的甲氧基苯乙酸包括有鄰甲氧基苯乙酸，對(duì)甲氧基苯乙酸和間甲氧基苯乙酸；所述的堿為氫氧化鈉，氫氧化鉀或碳酸鈉；所述的無(wú)機(jī)酸為鹽酸或硫酸。實(shí)施例I 在500ml的四口燒瓶中，先加入100克水，在攪拌下緩慢加入98%濃硫酸240克(2.40mol)。稍后升溫至90°C，并在90°C-15(TC下緩慢滴加200克(98 %， I. 50 mol)甲氧基苯乙腈。滴加過(guò)程中控制滴加速度，保證反應(yīng)溫度不低于90°C。滴加完畢，保溫回流反應(yīng)5 _6小時(shí)，定時(shí)取樣分析，當(dāng)燒瓶?jī)?nèi)物料組成中的鄰甲基苯乙睛含量(GC)小于O. 2%時(shí)可停止反應(yīng)。然后加入溫水50克，攪拌10分鐘，使硫酸氫銨溶解并降溫，倒出反應(yīng)液至燒杯中，保溫靜置15分鐘，傾出上層淺棕紅色油狀物料倒入裝有400克1000毫升燒杯中，邊攪拌下邊緩慢降溫析出產(chǎn)物，過(guò)濾得淺黃色的鄰甲氧基苯乙酸顆粒濕粗品或晶體，約260克，含量(GC ) 97. 58 %。將上述粗品放入2000毫升燒杯中，投入500_800g清水，升溫至60°C -90°C，在攪拌下緩慢加入30%Na0H液至pH=8-9得到相應(yīng)的鄰甲氧基苯乙酸鈉鹽。稍后加入活性碳((l-5%wt,以粗品鄰甲基苯乙酸計(jì))，攪拌10分鐘，保溫靜置10分鐘，抽濾。濾液再置于2000毫升燒杯中，在攪拌下緩慢加入40% H2S04。液至pH= 2-3;保溫靜置10-15分鐘，傾出上層淺黃色油狀物料倒入裝有400克水的1000毫升燒杯中攪拌下緩慢降溫析出產(chǎn)物，過(guò)濾并用蒸餾水或清水洗滌2次得微黃色的濕顆粒物，在30-50°C下干燥后得鄰甲氧基苯乙酸202. 8g,收率 90. 05%,熔點(diǎn) 120-122。。。實(shí)施例2
在500ml的四口燒瓶中，先加入9克水，在攪拌下緩慢加入98%濃硫酸135克I. 35mol)。稍后升溫至90°C，并在90°C _150°C下緩慢滴加150克(98 %， I. 12 mol)對(duì)甲氧基苯乙腈，其他操作同上，對(duì)甲氧基苯乙酸145. 2g，收率86. 10%，熔點(diǎn)120-122。。。實(shí)施例3
在500ml的四口燒瓶中，先加入IOOg水，在攪拌下緩慢加入98%濃硫酸240克(2. 40moI)。稍后升溫至90°C，并在90°C-150°C下緩慢滴加200克(98 %, I. 50 mo I)間甲基苯乙睛，其它操作同實(shí)施例I。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，降溫至80°C，然后加入甲苯300ml，攪拌10分鐘，分出有機(jī)相，水相再用IOOmI甲苯分別萃取兩次，合并有機(jī)相，用蒸餾水或清水洗滌2次。將有機(jī)相攪拌下邊緩慢降溫至3-5°C使之析出片狀白色晶體；過(guò)濾后在室溫下風(fēng)干，得間甲氧基苯乙酸成品180. 3g，收率80. 14%，熔點(diǎn)120-122°C。以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說(shuō)明書及所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)
權(quán)利要求
1.一種甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，在90°c -150°c的溫度下，將甲氧基苯乙腈緩慢連續(xù)加入到預(yù)先配制好的30%-70%濃硫酸液中，加料完畢后保溫回流反應(yīng)；控制腈的轉(zhuǎn)換率，當(dāng)反應(yīng)物料中殘留的腈組分含量小于O. 1-1%時(shí)可停止反應(yīng)；反應(yīng)物料稍靜冷卻后，放出下層酸水和鹽；上層棕色油層-甲氧基苯乙酸用堿中和至PH=7. 5-10，然后物料于溫度50°C _90°C加入定量的活性碳吸附、脫色，稍靜止后過(guò)濾；得到的濾液用無(wú)機(jī)酸酸化至ΡΗ=1-4，攪拌下降溫析出產(chǎn)物；當(dāng)物料溫度降至20°C -60°C時(shí)，放出產(chǎn)物進(jìn)行抽濾；用清水洗滌產(chǎn)物1-3次，再離心分離水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的甲氧基苯乙酸包括有鄰甲氧基苯乙酸，對(duì)甲氧基苯乙酸和間甲氧基苯乙酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的堿為氫氧化鈉，氫氧化鉀或碳酸鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的無(wú)機(jī)酸為鹽酸或硫酸。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種甲氧基苯乙酸的制備方法，在90℃-150℃的溫度下，將甲氧基苯乙腈緩慢連續(xù)加入到預(yù)先配制好的30%-70%濃硫酸液中，保溫回流反應(yīng)；控制腈的轉(zhuǎn)換率，當(dāng)反應(yīng)物料中殘留的腈組分含量小于0.1-1%時(shí)可停止反應(yīng)；反應(yīng)物料稍靜冷卻后，放出下層酸水和鹽；上層棕色油層-甲氧基苯乙酸用堿中和至pH=7.5-10，物料于溫度50℃-90℃加入活性碳吸附、脫色，稍靜止后過(guò)濾，濾液用無(wú)機(jī)酸酸化至pH=1-4，攪拌下降溫析出產(chǎn)物；當(dāng)物料溫度降至20℃-60℃時(shí)，抽濾；用清水洗滌產(chǎn)物1-3次，再離心分離水分后，干燥、即得成品甲氧基苯乙酸。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單、穩(wěn)定、產(chǎn)率較高、成本低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C51/08GK102643192SQ20121008739
公開(kāi)日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月29日
發(fā)明者張祖學(xué) 申請(qǐng)人:常熟市新港農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)銷有限公司