專利名稱：三氟乙酰乙酸乙酯的一種合成工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯為主要原料，分子篩為催化劑的方法制備三氟乙酰乙酸乙酯，屬于精細(xì)有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
三氟乙酰乙酸乙酯是一種重要的有機(jī)化工原料，在有機(jī)氟化合物合成、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料以及液晶等行業(yè)有著廣泛的用途。我國(guó)是螢石(一種含有氟元素的原料)主要產(chǎn)出國(guó)，在原料上有優(yōu)勢(shì)，使得我國(guó)成為含氟化合物的主要生產(chǎn)國(guó)。目前三氟乙酰乙酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法是以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯在金屬鈉的催化下生成三氟乙酰乙酸乙酯粗品，所用的金屬鈉在運(yùn)輸及使用過程中存在較大的危險(xiǎn)性。2007年第12期《農(nóng)藥》指出可以用 固體乙醇鈉作為催化劑促使三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯進(jìn)行克萊森酯縮合反應(yīng)，然而固體乙醇鈉與金屬鈉同樣屬于高危險(xiǎn)運(yùn)輸品，在使用中如有不當(dāng)，會(huì)對(duì)人體造成較嚴(yán)重的傷害。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯為主要原料，分子篩為催化劑的方法制備三氟乙酰乙酸乙酯，可應(yīng)用于三氟乙酰乙酸乙酯的工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為將三氟乙酸乙酯、乙酸乙酯、分子篩催化劑，有機(jī)溶劑加入反應(yīng)釜中，攪拌數(shù)小時(shí)，過濾回收催化劑，濾液中加入有機(jī)酸調(diào)節(jié)pH值，加入飽和無機(jī)鹽溶液進(jìn)行萃取，酯質(zhì)層用無機(jī)鹽干燥，塔釜精餾，得到的三氟乙酰乙酸乙酯摩爾收率率為68-75 %，純度在99. 5 %以上。分子篩可視情況重復(fù)利用，或經(jīng)過乙醇、丙酮等溶劑洗滌后再利用，重復(fù)率可達(dá)99 %以上，且操作簡(jiǎn)單，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。三氟乙酰乙酸乙酯反應(yīng)方程式f3ccooc2h5+ch3cooc2h5 — cf3coch2cooc2h5+c2h5oh
四

圖I本發(fā)明采用的工藝路線
五具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案進(jìn)一步詳細(xì)描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。實(shí)例中所描述的方法，一般本行業(yè)技術(shù)人員均能讀懂。實(shí)施例I將14. 2kg三氟乙酸乙酯、17. 6kg乙酸乙酯、2. 84kgKF_Al203，30L N，N_二甲基甲酰胺加入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流約12h后，過濾回收KF-Al2O3，濾液中加入適量甲酸調(diào)節(jié)pH值至7左右，加入2倍于反應(yīng)液體積的飽和氯化鈉溶液進(jìn)行分液，酯質(zhì)層用適量無水硫酸鈉干燥，塔釜精餾，其中精餾溫度為80°C，壓力O. 2MPa，得到的三氟乙酰乙酸乙酯12. 5kg，摩爾收率為68. 5%，純度為99. 7%。
實(shí)施例2將13. 2g乙酸乙酯、4g KF-Al2O3，適量N，N-二甲基甲酰胺加入三口燒瓶中，加熱回流，攪拌，滴加14. 2g三氟乙酸乙酯，約O. 5h滴加完成，繼續(xù)加熱回流10h，冷卻，過濾回收KF-Al2O3 ;濾液加入乙酸中和至pH為7左右，加入3倍于上述反應(yīng)液體積的飽和碳酸鈉溶液，分液，酯質(zhì)層用適量無水硫酸鎂干燥后，過濾，濾液進(jìn)入塔釜精餾，精餾溫度為78V，壓力O. 15MPa，得三氟乙酰乙酸乙酯13. 2g，摩爾收率74%，純度99.8%。實(shí)施例3將14. 2kg三氟乙酸乙酯、26. 4乙酸乙酯、2. 84kgKF_Al203，加入反應(yīng)釜中，攪拌，力口熱回流約14h后，過濾，回收KF-Al2O3,濾液中加入適量甲酸調(diào)節(jié)pH值到7左右，加入I. 5倍于反應(yīng)液體積的飽和氯化鈉溶液進(jìn)行分液，酯質(zhì)層用適量無水硫酸鈉干燥，塔釜精餾，其中精餾溫度為80°C，壓力O. 2MPa，得到的三氟乙酰乙酸乙酯13. 6g，摩爾收率為72%，純度為 99. 6%。
權(quán)利要求
1.本發(fā)明涉及ー種合成三氟こ酰こ酸こ酯的エ藝，具體包括 (1)將三氟こ酸こ酷、こ酸こ酷、分子篩催化劑、有機(jī)溶劑加入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流經(jīng)過一定反應(yīng)時(shí)間后，過濾回收催化劑； (2)調(diào)節(jié)濾液pH值，加入無機(jī)鹽水溶液溶液進(jìn)行分液，酯質(zhì)層用無機(jī)鹽干燥； (3)將經(jīng)干燥后的三氟こ酸こ酯粗品流入塔釜中進(jìn)行精餾，得到純度在99.5%以上的三氟こ酰こ酸こ酷。
2.權(quán)利要求I步驟⑴中所指的分子篩催化劑指的是KF-Al2O3；
3.權(quán)利要求I步驟(I)中三氟こ酸こ酯和こ酸こ酯的摩爾質(zhì)量比為I: I. 5 4 ;
4.權(quán)利要求I步驟(I)所指的反應(yīng)時(shí)間為10-15小吋。
5.權(quán)利要求I步驟(2)所提出的無機(jī)鹽水溶液指的是飽和碳酸鈉水溶液、飽和氯化鈉水溶液，無機(jī)鹽指的是無水硫酸鈉、無水硫酸鎂。
6.權(quán)利要求I步驟⑵中調(diào)節(jié)pH值所用的試劑為甲酸、こ酸。
7.權(quán)利要求I步驟(3)中精餾塔的最高溫度為80°C，壓カ為O.I O. 5MPa。
全文摘要
三氟乙酰乙酸乙酯的一種合成工藝。本發(fā)明提供一種以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯為主要原料，分子篩為催化劑，反應(yīng)一段時(shí)間后，濾去分子篩，經(jīng)無機(jī)鹽水溶液洗滌和萃取，放入精餾塔中進(jìn)行蒸餾，得到高純度的三氟乙酰乙酸乙酯的合成工藝。本工藝具有操作簡(jiǎn)單方便、產(chǎn)率高，環(huán)境污染小等特點(diǎn)，可適用于工業(yè)化大生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C67/343GK102633644SQ20121009873
公開日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2012年4月6日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月6日
發(fā)明者王秀云, 肖佳普 申請(qǐng)人:華遠(yuǎn)醫(yī)藥研究院有限公司