專利名稱：一種芳香族氫氟醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于全氟代醚領(lǐng)域，特別涉及ー種芳香族氫氟醚的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族氟化物由于結(jié)合了氟化物和芳香族化合物的特點(diǎn)，顯現(xiàn)出了獨(dú)特的電子效應(yīng)、類氫模擬效應(yīng)、阻礙效應(yīng)及脂溶性滲透效應(yīng)。芳香族氫氟醚與普通的脂肪族氫氟醚相比，具有更好的清洗性能、發(fā)泡性能，應(yīng)用空間更廣闊。近年來(lái)，隨著化工業(yè)的飛速發(fā)展，芳香族含氟化合物正逐漸顯示出巨大的增長(zhǎng)潛力。
CN102115428A公開(kāi)了ー種氫氟醚制備的方法，其技術(shù)方案是以醇和六氟丙烯為原料，在氫氧化鉀作用下，在110°c 180°C下反應(yīng)I小吋 5小時(shí)后，再經(jīng)過(guò)精餾分離得到氫氟醚。該方法制備所得產(chǎn)物為脂肪族氫氟醚，而且反應(yīng)需要在較高溫度下進(jìn)行，反應(yīng)條件苛刻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題是提供ー種生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單、操作過(guò)程容易控制、反應(yīng)條件溫和、不需要高溫反應(yīng)的芳香族氫氟醚的制備方法。本發(fā)明技術(shù)解決方案是
ー種芳香族氫氟醚的制備方法，其具體步驟是
將酚類化合物和四氟こ烯在醇鈉類催化劑甲醇鈉或こ醇鈉存在的條件下，所述的酚類化合物與四氟こ烯、醇鈉類催化劑的摩爾比分別為1:1. I 1:1. 2、I: 0. 06 I: 0. 12，進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60°C 80°C，反應(yīng)壓カ為0. 9 MPa I. IMPa，反應(yīng)時(shí)間為Ih 3h ；反應(yīng)后，經(jīng)減壓蒸餾提純，制得芳香族氫氟醚。所述酚類化合物為對(duì)甲酚、間溴苯酚、4-氯苯酚等酚類中的ー種。所述加成反應(yīng)進(jìn)行時(shí),采用高純氮?dú)庵脫Q三次,使反應(yīng)體系內(nèi)氧含量低于lOppm。所述減壓蒸餾提純時(shí)，體系壓カ為-0. IMPa -0. 09MPa，溫度為80°C 110°C。本發(fā)明采用酚類化合物和四氟こ烯為原料，在醇鈉類催化劑存在下進(jìn)行加成反應(yīng)，比以往制備過(guò)程中使用的原料醇和六氟丙烯具有更好的化學(xué)活性，大大降低了反應(yīng)對(duì)溫度的要求。同時(shí)，使用的醇鈉類催化劑比傳統(tǒng)無(wú)機(jī)強(qiáng)堿氫氧化鉀具有更佳的催化效果，所以提高了反應(yīng)速率，縮短了反應(yīng)時(shí)間。該方法生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單、操作過(guò)程容易控制、反應(yīng)條件溫和，不需要高溫反應(yīng)，エ藝安全性好，制得的芳香族氫氟醚純度為99. 3% 99. 7%，收率為97. 5% 98. 1%，適合于エ業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
在帶有攪拌，冷卻盤(pán)管，溫度及壓カ顯示儀表的5L高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入こ醇鈉122g(1.8mol)和對(duì)甲酚1620g(15mol)，用高純氮?dú)庵脫Q三次，使反應(yīng)體系內(nèi)氧含量低于lOppm，抽真空至-0. 06MPa，加入四氟こ烯至OMPa，給反應(yīng)釜內(nèi)物料加熱到80°C，向反應(yīng)釜內(nèi)充四氟こ烯至I. IMPa,當(dāng)壓カ下降到0. 9MPa吋，補(bǔ)充四氟こ烯維持壓力，保持反應(yīng)壓カ在0. 9MPa I. IMPa,反應(yīng)溫度在70°C 80°C之間。當(dāng)反應(yīng)Ih后，四氟こ烯累計(jì)消耗1650g(16. 5mol)，將反應(yīng)物料進(jìn)行冷卻。在體系壓カ為-0. IMPa -0. 095MPa，加熱溫度為80°C 90°C條件下，進(jìn)行減壓蒸餾提純，得到無(wú)色透明液體1，I, 2，2-四氟こ基-4-甲苯基醚3070g(14. 748mol)，氣相色譜法檢測(cè)純度為99. 7%，收率為98. 1%。實(shí)施例2
在帶有攪拌，冷卻盤(pán)管，溫度，壓カ顯示儀表的5L高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入甲醇鈉65g(I. 2mol)和間溴苯酚2595g (15mol)，用高純氮?dú)庵脫Q三次，使反應(yīng)體系內(nèi)氧含量低于lOppm，抽真空至-0. 06MPa，加入四氟こ烯至OMPa，給反應(yīng)釜內(nèi)物料加熱到70°C，向反應(yīng)釜內(nèi)充四氟こ烯至I. IMPa,當(dāng)壓カ下降到0. 9MPa吋，補(bǔ)充四氟こ烯維持壓力，保持反應(yīng)壓力在0.9MPa I. IMPa，反應(yīng)溫度在65°C 75°C之間。當(dāng)反應(yīng)2h后，四氟こ烯累計(jì)消耗1720g (17. 2mol)，將反應(yīng)物料進(jìn)行冷卻。在體系壓カ為-0. 095MPa -0. 09MPa，加熱溫 度為100°C 110°C條件下，進(jìn)行減壓蒸餾提純，得到無(wú)色透明液體3-(1，1,2, 2-四氟こ氧基)-溴苯4033g (14. 772 mol )，氣相色譜法檢測(cè)純度為99. 3%，收率為97. 8%。實(shí)施例3
在帶有攪拌，冷卻盤(pán)管，溫度，壓カ顯示儀表的5L高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入こ醇鈉61g(0. 9mol)和4-氯苯酚1921g (15mol )，用高純氮?dú)庵脫Q三次，使反應(yīng)體系內(nèi)氧含量低于lOppm，抽真空至-0. 06MPa，加入四氟こ烯至OMPa，給反應(yīng)釜內(nèi)物料加熱到60°C，向反應(yīng)釜內(nèi)充四氟こ烯至I. IMPa，當(dāng)壓カ下降到0. 9MPa吋，補(bǔ)充四氟こ烯維持壓力，保持反應(yīng)壓カ在0. 9MPa I. IMPa，反應(yīng)溫度在60°C 70°C之間。當(dāng)反應(yīng)3h后，四氟こ烯累計(jì)消耗1800g(18mol)，將反應(yīng)物料進(jìn)行冷卻。在體系壓カ為-0. IMPa -0. 09MPa，加熱溫度為90°C 100°C條件下，進(jìn)行減壓蒸餾提純，得無(wú)色透明液體1，1,2, 2-四氟こ氧基-4-氯甲苯3351g(14. 661mol)，氣相色譜法檢測(cè)純度為99. 5%，收率為97. 5%。
權(quán)利要求
1.ー種芳香族氫氟醚的制備方法，其特征在于，具體步驟是 將酚類化合物和四氟こ烯在醇鈉類催化劑甲醇鈉或こ醇鈉存在的條件下，所述的酚類化合物與四氟こ烯、醇鈉類催化劑的摩爾比分別為1:1. I 1:1. 2、I: 0. 06 I: 0. 12，進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60°C 80°C，反應(yīng)壓カ為0. 9 MPa I. IMPa，反應(yīng)時(shí)間為Ih 3h ；反應(yīng)后，經(jīng)減壓蒸餾提純，制得芳香族氫氟醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的芳香族氫氟醚的制備方法，其特征在于，所述酚類化合物為對(duì)甲酚、間溴苯酚、4-氯苯酚等酚類中的ー種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的芳香族氫氟醚的制備方法，其特征在于，所述加成反應(yīng)進(jìn)行 時(shí)，采用高純氮?dú)庵脫Q三次，使反應(yīng)體系內(nèi)氧含量低于lOppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的芳香族氫氟醚的制備方法，其特征在于，所述減壓蒸餾提純時(shí)，體系壓カ為-0. IMPa -0. 09MPa，溫度為80°C 110°C。
全文摘要
一種芳香族氫氟醚的制備方法，將酚類化合物和四氟乙烯在醇鈉類催化劑甲醇鈉或乙醇鈉存在的條件下，在60℃～80℃下進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)后，經(jīng)減壓蒸餾提純，制得芳香族氫氟醚。該方法生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單，操作過(guò)程容易控制，反應(yīng)條件溫和，不需要高溫反應(yīng)，工藝安全性好，制得的芳香族氫氟醚純度為99.3%～99.7%，收率為97.5%～98.1%，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C43/225GK102643177SQ20121010782
公開(kāi)日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2012年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月13日
發(fā)明者楊華杰, 谷峰, 魏瀟 申請(qǐng)人:阜新恒通氟化學(xué)有限公司