專利名稱：一種催化丁二烯環(huán)化三聚反應的催化劑及其使用方法
一種催化丁ニ烯環(huán)化三聚反應的催化劑及其使用方法技術領域
本發(fā)明涉及一種催化丁ニ烯環(huán)化三聚反應的催化劑及其使用方法，屬于催化劑領域。
背景技術：
反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯是ー種具有多種用途的大環(huán)中間體，利用它可以合成一些有價值的大環(huán)有機化合物以及制備麝香、香料、涂料、粘合剤、尼龍和阻燃劑等化工產(chǎn)品，因此，反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯是制造エ業(yè)品和日常生活品不可或缺的原料。エ業(yè)上制備反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯一般是以丁ニ烯為原料，使用Ziegler-Natta催化劑催化丁ニ烯環(huán)化三聚而制成。但丁ニ烯的環(huán)化三聚產(chǎn)物為三種不同構型的環(huán)十二碳三烯，而Ziegler-Natta催化劑對其中的反，反，順_1，5,9_環(huán)十二碳三烯的選擇性不高，僅為50%，且丁ニ烯轉變?yōu)榄h(huán)十二碳三烯的轉化率很低，因此反，反，順-1，5，9_環(huán)十二碳三烯的產(chǎn)量低、生產(chǎn)成本高，無法滿足エ業(yè)上對該物質的需要。為了提高丁ニ烯環(huán)化三聚反應對反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的選擇性，提高丁ニ烯的轉化率，從而提高反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的產(chǎn)量，各國研究者對丁ニ烯環(huán)化三聚所用的催化劑進行了大量的研究。其中，有研究者提出將少量的第二過渡金屬化合物加入到Ziegler-Natta催化劑中，形成新的催化劑催化丁ニ烯環(huán)化三聚反應,如在中國期刊《高等學?；瘜W學報》1997年6月第18卷第6號的951到954頁上公開了將極少量的ZrCl4添加進TiCl4AlEth46Clh54催化劑中共同催化丁ニ烯的環(huán)化三聚反應，具體過程為將三ロ瓶反復抽空、充氬氣3次后于氬氣氣氛下按甲苯、TiCl4、ZrCl4和AlEth46Clu4的加料順序注入反應瓶后，立即抽去IS氣通入丁ニ烯開始反應，反應對反，反，順-I, 5,9-環(huán)十二碳三烯的選擇性為64%。雖然上述技術中少量ZrCl4與Ziegler-Natta催化劑共同催化的丁ニ烯環(huán)化三聚反應對反，反，順-I，5,9-環(huán)十二碳三烯的選擇性相比單獨使用Ziegler-Natta催化劑有所提高，但丁ニ烯環(huán)化三聚反應對反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的選擇性仍較低，從而使反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯這種高價值產(chǎn)品的產(chǎn)率很低，丁ニ烯的轉化率不高。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是現(xiàn)有技術中極少量ZrCl4與Ziegler-Natta催化劑共同催化的丁ニ烯環(huán)化三聚反應對反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的選擇性仍較低，反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯這種高價值產(chǎn)品的產(chǎn)率很低，丁ニ烯的轉化率不高；進而提供ー種對反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯有很高選擇性，且能提高丁ニ烯轉化率的催化丁ニ烯環(huán)化三聚反應的催化劑及其使用方法。為解決上述技術問題，本發(fā)明提供了ー種催化劑，其組分為環(huán)烷酸鈦和AlRyZ3_y，其中Z為鹵代基，R為烷基，O <y^3 ;還包括環(huán)烷酸鋯。所述環(huán)烷酸鈦、AlRyZ3_y和環(huán)烷酸鋯的摩爾比為(O. 5-1. 5) : (8-18. 5) : (O. 005-0. O15)。
所述Z為氯基，所述R為こ基，y=l. 46。所述催化劑用于催化丁ニ烯環(huán)化三聚反應的使用方法由以下步驟組成
(1)將甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y、丁ニ烯和環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中混合，將混合物在30-90°C反應20-40小時，得到反應產(chǎn)物； (2)將反應產(chǎn)物沉降、分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。所述甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y和環(huán)烷酸鈦的含水量均小于lOppm。所述甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y、丁ニ烯和環(huán)烷酸鈦的摩爾比為(750-1000) : (O. 005-O. 015) : (8-18. 5) : (60000-70000) : (O. 5-1. 5)。所述環(huán)烷酸鋯為含有5_20被％環(huán)烷酸鋯的甲苯溶液，所述環(huán)烷酸鈦為含有15-30wt%環(huán)烷酸鈦的正己烷溶液。本發(fā)明與現(xiàn)有技術方案相比具有以下有益效果
(I)本發(fā)明所述催化劑，其組分為環(huán)烷酸鈦和AlRyZ3_y，其中Z為鹵代基，R為烷基，O < y彡3 ;還包括環(huán)烷酸鋯?，F(xiàn)有技術中丁ニ烯環(huán)化三聚反應是在少量ZrCl4與TiCl4/AlEt1. Wlh54組成的催化劑的作用下進行的，但這種催化劑對反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯產(chǎn)物的選擇性不高，不利于生產(chǎn)高價值產(chǎn)品；申請人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術中采用少量ZrCl4與TiCl4ZAlEth46Clh54組成的催化劑，每個催化劑分子上具有多個強弱相當?shù)拇呋钚灾行?，在聚合過程中多個催化活性中心之間具有隨機性的相互作用，不容易保持聚合反應方向的穩(wěn)定，因此該催化劑無法嚴格控制丁ニ烯環(huán)化三聚產(chǎn)物的結構，產(chǎn)物中既有各種構型的環(huán)化三聚產(chǎn)物，又有其他的低分子和高分子產(chǎn)物并存，降低了丁ニ烯環(huán)化三聚反應對高價值構型產(chǎn)物的選擇性，并且使丁ニ烯轉變?yōu)榄h(huán)化三聚產(chǎn)物的轉化率也受到影響。而采用少量環(huán)烷酸鋯與環(huán)烷酸鈦/AlRyZh組成的催化劑催化丁ニ烯環(huán)化三聚反應時，雖然AlRyZ3_y的每個分子上具有多個強弱相當?shù)拇呋钚灾行?，但環(huán)烷酸鈦的每個分子上只有一個催化活性中心，且催化活性高于AlRyZ3_y的催化活性中心，能夠抑制AlRyZ3_y多個催化活性中心之間的相互作用，從而使環(huán)烷酸鈦上的単一催化活性中心發(fā)揮主要的催化作用，而且環(huán)烷酸鈦分子中的催化活性中心位于四個體積相對較大的環(huán)烷酸離子之間，這種分子結構可以調控接近環(huán)烷酸鈦催化活性中心并與之進行反應的單體的體積與結構，因此綜合來看，環(huán)烷酸鈦與AlRyZ3_y形成的絡合催化劑具有単一的催化活性中心，且能夠調控催化反應的方向，從而使該催化劑對反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的選擇性提高；另外，所加入的少量環(huán)烷酸鋯每個分子上也具有単一、高活性的催化活性中心，其分子結構近似于環(huán)烷酸鈦，也具有調控接近其催化活性中心的単體結構與體積的作用，因此能夠輔助環(huán)烷酸鈦/AlRyZ3_y催化劑發(fā)揮作用，使丁ニ烯環(huán)化三聚反應對反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的選擇性進ー步提高，達到97%-100%，而且在該催化劑催化下丁ニ烯的轉化率高于現(xiàn)有技術中丁ニ烯的轉化率，從而解決了現(xiàn)有技術中ZrCl4與TiCl4ZAlEth46Clh54組成的催化劑對反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的選擇性不高和催化丁ニ烯轉化率低的問題。此外，環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlRyZ3_y均為有機物，所組成的催化劑為均相催化劑，有助于催化劑與有機原料、有機溶劑的均勻混合，從而能夠有效發(fā)揮催化作用。(2)本發(fā)明所述催化劑在丁ニ烯環(huán)化三聚反應中的使用方法，包括如下步驟a.將甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y、丁ニ烯和環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中混合，將混合物在30-90°C反應20-40小時，得到反應產(chǎn)物；b.將反應產(chǎn)物沉降、分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。申請人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，按照甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y、丁ニ烯和環(huán)烷酸鈦的順序依次加入溶劑、催化劑和反應物，反應產(chǎn)物中反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的比例很高，可以達到99. 99%以上，而申請人采用相同的溶劑、催化劑和反應物，按照現(xiàn)有技術中的步驟進行反應，即在氬氣氣氛下按甲苯、環(huán)烷酸鈦、環(huán)烷酸鋯和AlRyZ3_y的加料順序加料后，立即抽去氬氣通入丁ニ烯開始反應,反應后生成反,反,順-I, 5,9-環(huán)十二碳三烯的比例僅為97%,選擇性較低，因此按照本發(fā)明所述的使用方法，在采用相同溶剤、催化劑和反應物的前提下，申請人通過調整溶剤、催化劑和反應物的加料次序，能夠提高丁ニ烯環(huán)化三聚反應對高價值產(chǎn)品的選擇性；而且本發(fā)明所述使用方法中溶劑、催化劑與反應物一次性加入，操作簡便，避免了現(xiàn)有技術中在反應物加入的前后需要對反應體系中的氣氛進行調整，從而增加反應操作復雜程度的問題。(3)本發(fā)明所述催化劑在丁ニ烯環(huán)化三聚反應中的使用方法，所述甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y和環(huán)烷酸鈦的含水量均小于lOppm。催化劑中的金屬有機化合物容易在水中水解，一旦發(fā)生水解，催化劑將減弱甚至失去催化效力，丁ニ烯環(huán)化三聚的催化反應速率將降低甚至無法進行，因需要將反應溶劑和催化劑組分中的水分限制在很低的水平，以防止催化劑中的金屬有機化合物發(fā)生水解。(4)本發(fā)明所述催化劑在丁ニ烯環(huán)化三聚反應中的使用方法，所述環(huán)烷酸鋯為含有5-20被％環(huán)烷酸鋯的甲苯溶液，所述環(huán)烷酸鈦為含有15-30被％環(huán)烷酸鈦的正己烷溶液。本發(fā)明所述使用方法通過將環(huán)烷酸鋯和環(huán)烷酸鈦配制成溶液，再加入反應體系中，能夠有效增大催化劑與反應原料之間的接觸面積，使催化劑充分發(fā)揮催化作用，促進反應的進行。
具體實施例方式實施例I
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEt3-脫水處理后，含水量均小于lOppm。丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEt3為エ業(yè)品。將691g 甲苯、O. 0388g 環(huán)烷酸鋯、9. 133gAlEt3、32. 454kg 丁ニ烯和 3. 662g 環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中，混合后在30V下反應40小時。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。丁ニ烯的轉化率為90%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為97%。實施例2
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEtCl2-脫水處理后，含水量均小于lOppm。丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEtCl2為エ業(yè)品。將921g 甲苯、O. 1163g 環(huán)烷酸鋯、21. 12gAlEt3、37. 863kg 丁ニ烯和 10. 988g 環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中，混合后在90°C下反應20小吋。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。 丁ニ烯的轉化率為92%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為97. 2%。實施例3
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEth46Clu4-脫水處理后，含水量均小于lOppm。丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEtL46ClL54為エ業(yè)品。將750g 甲苯、O. 093g 環(huán)烷酸鋯、15. 14gAlEtCl2、36. 78kg 丁ニ烯和 7. 643g 環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中，混合后在40°C下反應30小吋。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。丁ニ烯的轉化率為91%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-I，5，9-環(huán) 十二碳三烯的含量為97. 5%。實施例4
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEth46Cl1J經(jīng)脫水處理后，丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEt1.A6Clh54為エ業(yè)品。將691g甲苯、O. 0388g環(huán)烷酸鋯、9. 92gAlEtL46ClL54,32. 454kg丁ニ烯和 3. 661g環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中，混合后在50°C下反應20小吋。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。丁ニ烯的轉化率為90%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為95%。實施例5
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEth46Cl1J經(jīng)脫水處理后，丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEt1.A6Clh54為エ業(yè)品。將921g 甲苯、O. 1163g 環(huán)烷酸鋯、22. 94gAlEtL46ClL 54,37. 863kg 丁ニ烯和 10. 988g環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中，混合后在60°C下反應25小吋。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。丁ニ烯的轉化率為91%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為94%。實施例6
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEth46CU54-脫水處理后，含水量均小于lOppm。將環(huán)烷酸鋯配制成含5wt%環(huán)烷酸鋯的甲苯溶液，環(huán)烷酸鈦配制成含15wt%環(huán)烷酸鈦的正己烷溶液，丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEtL46ClL54為エ業(yè)品。將691g 甲苯、O. 775g5wt% 的環(huán)烷酸鋯甲苯溶液、9. 92gAlEtL46ClL54,32. 454kg 丁ニ烯和24. 417gl5wt%的環(huán)烷酸鈦正己烷溶液依次加入到反應釜中，混合后在30°C下反應40小時。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。丁ニ烯的轉化率為90%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為99. 99%。實施例7
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEth46CU54-脫水處理后，含水量均小于lOppm。將環(huán)烷酸鋯配制成含20被％環(huán)烷酸鋯的甲苯溶液，環(huán)烷酸鈦配制成含30被％環(huán)烷酸鈦的正己烷溶液，丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEtL46ClL54為エ業(yè)品。將921g 甲苯、O. 581g20wt% 的環(huán)烷酸鋯甲苯溶液、22. 94gAlEtL46ClL54,37. 863kg丁ニ烯和36. 629g30wt%的環(huán)烷酸鈦正己烷溶液依次加入到反應釜中，混合后在90°C下反應20小吋。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。丁ニ烯的轉化率為95%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為100%。實施例8
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEth46CU54-脫水處理后，含水量均小于lOppm。將環(huán)烷酸鋯配制成含20被％環(huán)烷酸鋯的甲苯溶液，環(huán)烷酸鈦配制成含15wt%環(huán)烷酸鈦的正己烷溶液，丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEtL46ClL54為エ業(yè)品。將850g 甲苯、O. 414g20wt% 的環(huán)烷酸鋯甲苯溶液、14. 16gAlEtL46ClL54,36. 191kg丁ニ烯和62. 474gl5wt%的環(huán)烷酸鈦正己烷溶液依次加入到反應釜中，混合后在70°C下反應35小吋。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。丁ニ烯的轉化率為94%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為99. 99%。對比例I
將反應釜反復抽空、充氬氣3次后，于氬氣氣氛下將干燥處理后的甲苯、TiCl4, ZrCl4和AlEth46Clh54依次加入反應釜中，之后立即抽去氬氣通入丁ニ烯在50°C下反應40h，得到丁ニ烯三聚體產(chǎn)品，丁ニ烯的轉化率為80%，利用氣相色譜分析儀對產(chǎn)品進行測定，其中反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為64%。對比例2
甲苯、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈦和AlEth46CU54-脫水處理后，含水量均小于lOppm。將環(huán)烷酸鋯配制成含5wt%環(huán)烷酸鋯的甲苯溶液，環(huán)烷酸鈦配制成含15wt%環(huán)烷酸鈦的正己烷溶液，丁ニ烯用堿和5A分子篩純化，AlEtL46ClL54為エ業(yè)品。于氬氣氣氛下，將691g甲苯、24. 417gl5wt%的環(huán)烷酸鈦正己烷溶液、O. 292g5wt%的環(huán)烷酸鋯甲苯溶液和9. 92gAlEtL46ClL54依次加入反應釜中，之后立即抽去氬氣通入32. 454kg 丁ニ烯，混合后在30°C下反應40小吋。調節(jié)反應產(chǎn)物的pH值為弱酸性，將反應產(chǎn)物沉降除雜質后，經(jīng)分餾塔分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。丁ニ烯的轉化率為87%，將得到的丁ニ烯三聚體用氣相色譜分析儀進行測定，測定出其中反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為94%。將上述對比例與實施例進行比較，可以得出
(I)本發(fā)明所述催化劑采用少量環(huán)烷酸鋯與環(huán)烷酸鈦、烷基鋁組成催化劑催化丁ニ烯環(huán)化三聚反應，與對比例I相比，丁ニ烯的轉化率和催化劑對反，反，順-I，5，9-環(huán)十二碳三烯的選擇性均有很大提高。(2)本發(fā)明所述催化劑的使用方法采用特定的次序向反應體系中投放溶劑、催化劑和反應物，反應后丁ニ烯的轉化率和催化劑對反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的選擇性相比對比例2中均有很大提高。雖然本發(fā)明已經(jīng)通過上述具體實施例對其進行了詳細的闡述，但是，本專業(yè)普通技術人員應該明白，在此基礎上所做出的未超出權利要求保護范圍的任何形式和細節(jié)的變化，均屬于本發(fā)明所要保護的范圍。
權利要求
1.ー種催化劑，其組分為 環(huán)烷酸鈦和AlRyZ3_y，其中Z為齒代基，R為烷基，O < y ≤3 ； 還包括環(huán)烷酸鋯。
2.根據(jù)權利要求I所述的催化劑，其特征在于，所述環(huán)烷酸鈦、AlRyZ3_y和環(huán)烷酸鋯的摩爾比為(O. 5-1. 5) : (8-18. 5) : (O. 005-0. 015)。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的催化劑，其特征在干，所述Z為氯基，所述R為こ基，y=l. 46。
4.將權利要求1-3任一所述的催化劑用于催化丁ニ烯環(huán)化三聚反應的使用方法由以下步驟組成 (1)將甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y、丁ニ烯和環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中混合，將混合物在30-90°C反應20-40小時，得到反應產(chǎn)物； (2)將反應產(chǎn)物沉降、分餾、精制后得到丁ニ烯三聚體。
5.根據(jù)權利要求4所述的使用方法，其特征在于，所述甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y和環(huán)烷酸鈦的含水量均小于lOppm。
6.根據(jù)權利要求4或5所述的使用方法，其特征在于，所述甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3_y、丁ニ烯和環(huán)烷酸鈦的摩爾比為(750-1000) : (O. 005-0. 015) : (8-18. 5) : (60000-70000) : (O. 5-1.5)。
7.根據(jù)權利要求4-6任一所述的使用方法，其特征在于，所述環(huán)烷酸鋯為含有5-20wt%環(huán)烷酸鋯的甲苯溶液，所述環(huán)烷酸鈦為含有15-30wt%環(huán)烷酸鈦的正己烷溶液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種催化丁二烯環(huán)化三聚反應的催化劑及其使用方法，催化劑的組分為環(huán)烷酸鈦和AlRyZ3-y,其中Z為鹵代基，R為烷基，0＜y≤3，還包括少量環(huán)烷酸鋯；在使用催化劑催化丁二烯環(huán)化三聚反應時，將甲苯、環(huán)烷酸鋯、AlRyZ3-y、丁二烯和環(huán)烷酸鈦依次加入到反應釜中混合，將混合物在30-90℃反應20-40小時，得到反應產(chǎn)物，反應產(chǎn)物沉降、分餾、精制后得到丁二烯三聚體。經(jīng)測定，丁二烯的轉化率為90-95%，三聚體中反，反，順-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的含量為99.99-100%。
文檔編號C07C2/46GK102688775SQ20121011034
公開日2012年9月26日 申請日期2012年4月16日 優(yōu)先權日2012年4月16日
發(fā)明者秦如新 申請人:涿州燕山匯澤化工有限公司