專(zhuān)利名稱(chēng)：多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工生產(chǎn)中噻嗪酮的分離提純工藝，特別是涉及一種多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，通過(guò)液液萃取方法分離噻嗪酮粗品中的氯化銨、二氯乙燒及有機(jī)雜質(zhì)等。
背景技術(shù)：
噻嗪酮是我國(guó)近20年以來(lái)農(nóng)業(yè)上大量生產(chǎn)和使用的一種高效、低毒、高選擇性的殺蟲(chóng)劑，它能夠有效的抑制昆蟲(chóng)幾丁質(zhì)合成，破壞昆蟲(chóng)新生表層的形成，干擾昆蟲(chóng)的正常發(fā)育，最終導(dǎo)致害蟲(chóng)死亡。主要防治的對(duì)象有同翅目的飛虱、葉蟬、粉虱及介殼蟲(chóng)類(lèi)等害蟲(chóng)。適用的作物包括水稻、果樹(shù)、茶樹(shù)、蔬菜等。噻嗪酮的工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，粗品中常含有約15%雜質(zhì)，包括硫脲、氯化物(以下稱(chēng) 有機(jī)雜質(zhì))，二氯乙烷以及少量的NH4C1。上述雜質(zhì)的存在，不僅影響噻嗪酮的藥效，還使得噻嗪酮容易結(jié)塊。傳統(tǒng)的分離提純噻嗪酮的方法，一般采用甲醇作為溶劑，對(duì)噻嗪酮粗品結(jié)晶進(jìn)行提純，但該方法存在著很大的缺點(diǎn)，即不僅有機(jī)雜質(zhì)能夠溶于甲醇，部分噻嗪酮也溶于甲醇，因此甲醇母液蒸餾脫甲醇后，固廢物中含20%以上噻嗪酮，造成了產(chǎn)品不必要的浪費(fèi)和污染。本發(fā)明旨在開(kāi)發(fā)一種新的噻嗪酮分離提純方法，結(jié)合多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成的方法對(duì)噻嗪酮粗品進(jìn)行萃取分離，以提高產(chǎn)品噻嗪酮的純度和收率，降低生產(chǎn)成本。采用多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成的方法提取噻嗪酮，國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，能夠有效地分離噻嗪酮和其中的NH4Cl、二氯乙烷及有機(jī)雜質(zhì)，從噻嗪酮粗產(chǎn)品中提純噻嗪酮，本發(fā)明方法分離提純后噻嗪酮的純度達(dá)到99%以上，噻嗪酮收率達(dá)到95%以上。完成上述發(fā)明任務(wù)的技術(shù)方案是
一種多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，其特征在于，首先以水為萃取劑，對(duì)溶于甲苯的噻嗪酮粗品進(jìn)行第一次液液多級(jí)錯(cuò)流萃??；分相，萃取相精餾處理，回收萃取劑水循環(huán)使用；萃余相再次進(jìn)行萃取，以甲醇和120#溶劑油的混合溶劑為萃取劑，對(duì)第一次萃取的萃余相進(jìn)行第二次液液多級(jí)逆流萃取，萃取相經(jīng)蒸餾，蒸餾回收的溶劑甲醇和120#溶劑油作為萃取劑返回第二次萃取循環(huán)使用，蒸餾殘液結(jié)晶后析出噻嗪酮晶體。所述的方法具體包括以下步驟
1)在第一萃取塔中進(jìn)行第一次液液多級(jí)錯(cuò)流萃取，以水為萃取劑，原料為噻嗪酮粗品的甲苯溶液(噻嗪酮濃度通常為70% 80%wt)，與水的質(zhì)量比例優(yōu)選為I :f 2，噻嗪酮粗品原料液經(jīng)過(guò)液液萃取，分離分層；
2)萃取相除萃取劑水外，包含噻嗪酮、NH4C1、二氯乙烷以及有機(jī)雜質(zhì)，萃取相經(jīng)精餾處理，萃取劑水返回第一萃取塔循環(huán)使用；
3)萃余相主要包含甲苯、噻嗪酮及有機(jī)雜質(zhì)，送至第二萃取塔進(jìn)行第二次液液多級(jí)逆流萃取，以甲醇和120#溶劑油的混合溶劑為萃取劑，萃余相(經(jīng)第一次萃取后的噻嗪酮甲苯溶液)和萃取劑的質(zhì)量比優(yōu)選為I :2 4，兩種溶劑甲醇和120#溶劑油的體積比例優(yōu)選為I :7 10，含有機(jī)雜質(zhì)的噻嗪酮經(jīng)過(guò)液液萃取，分離分層；
4)上層萃取液中含有大量的噻嗪酮，經(jīng)過(guò)蒸餾塔蒸餾回收溶劑后，噻嗪酮晶體析出，母液中噻嗪酮含量小于5% ;蒸餾回收溶劑為萃取劑甲醇和溶劑油，返回第二萃取塔循環(huán)使用。 本發(fā)明方法經(jīng)過(guò)第一次萃取，除去了噻嗪酮粗品中的NH4C1、二氯乙烷及部分有機(jī)雜質(zhì)。經(jīng)過(guò)第二次萃取，進(jìn)一步除去了噻嗪酮中的有機(jī)雜質(zhì)。所述的方法中，第二次萃取后的萃余液回收甲苯后含有機(jī)雜質(zhì)和少量的噻嗪酮，可做焚燒處理。采用上述多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成方法分離提純噻嗪酮，產(chǎn)品噻嗪酮純度達(dá)99%以上，噻嗪酮一次收率達(dá)到95%以上。本發(fā)明的多級(jí)萃取集成分離提純噻嗪酮的工藝，其具體流程可參見(jiàn)圖I所示的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成工藝流程圖。采用逆錯(cuò)流萃取集成工藝，原料噻嗪酮粗品(以甲苯為溶劑)送入第一萃取塔與流入萃取塔的萃取劑水逆向接觸，萃余液經(jīng)過(guò)靜置分層，萃余液含大量的噻嗪酮、甲苯及少量的有機(jī)雜質(zhì)，將此萃余液送至第二萃取塔。萃取塔底萃取相(水)中含有少量的噻嗪酮，以及NH4C1、二氯乙烷及部分有機(jī)雜質(zhì)，送至精餾塔，經(jīng)精餾塔精餾后，塔頂為萃取劑水，可循環(huán)使用，塔底為NH4C1、二氯乙烷和極少量的噻嗪酮，收集，積累到一定量后處理。繼續(xù)采用與第一次萃取裝置類(lèi)似的第二次萃取裝置來(lái)萃取分離第I次萃余液中的噻嗪酮、甲苯及少量的有機(jī)雜質(zhì)中的噻嗪酮。首先噻嗪酮、甲苯及少量的有機(jī)雜質(zhì)與流入第二萃取塔的混合萃取劑甲醇和120#溶劑油逆向接觸，萃取液經(jīng)靜置分層后，送至蒸餾塔，經(jīng)蒸汽熱閃蒸，萃取劑甲醇+120#溶劑油及甲苯返回至第二萃取塔循環(huán)使用，塔底為噻嗪酮晶體，純度達(dá)99%以上；而萃取塔塔底的萃余相為少量有機(jī)雜質(zhì)及少量噻嗪酮，則做焚燒處理。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，采用圖I所示的萃取工藝及所確定的萃取劑，能有效地分離噻嗪酮和其中的NH4C1、二氯乙烷及有機(jī)雜質(zhì)，分離提純后噻嗪酮的純度達(dá)99%以上，收率達(dá)95%以上。各組萃取塔中的萃取劑均可循環(huán)使用，萃取過(guò)程均可在常溫下進(jìn)行，生產(chǎn)過(guò)程能耗低。本發(fā)明方法用于噻嗪酮的工業(yè)生產(chǎn)中，對(duì)噻嗪酮粗品進(jìn)行分離提純，可以提高產(chǎn)品噻嗪酮的純度和收率，降低噻嗪酮生產(chǎn)成本。廣品純度的提聞，可有效防止唾嚷麗結(jié)塊現(xiàn)象。下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。本發(fā)明的保護(hù)范圍并不以具體實(shí)施方式
為限，而是由權(quán)利要求加以限定。


圖I為本發(fā)明的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的一種多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，首先以水為萃取齊U，對(duì)溶于甲苯的噻嗪酮粗品進(jìn)行第一次液液多級(jí)錯(cuò)流萃取；分相，萃取相精餾處理，回收萃取劑水循環(huán)使用；萃余相再次萃取，以甲醇和120#溶劑油的混合液為萃取劑，對(duì)第一次萃取的萃余相進(jìn)行第二次液液多級(jí)逆流萃取，萃取相經(jīng)蒸餾，蒸餾回收的萃取劑甲醇和溶劑油作為萃取劑返回第二次萃取循環(huán)使用，蒸餾殘液結(jié)晶后析出噻嗪酮晶體。參照?qǐng)DI所示工藝流程圖，它主要由第一萃取塔I、精餾塔2，第二萃取塔3和蒸餾塔4組成。第一萃取塔I的原料為溶于甲苯的噻嗪酮粗品，原料為20Kg，萃取劑水20kg，在常 溫條件下，按圖I所示工藝流程，原料液(2)送入第一萃取塔I與流入的萃取劑(I)或(4)充分混合進(jìn)行液液錯(cuò)流萃取，分層分離，萃取相(3)由精餾塔2處理，萃取相(3)經(jīng)過(guò)精餾處理后，回收的萃取劑(4)循環(huán)使用，精餾塔2塔底組分(5)含少量噻嗪酮、NH4Cl和部分有機(jī)雜質(zhì)；第一萃取塔I的萃余相(6)送至第二萃取塔3。第一萃取塔I的萃余相(6)送至第二萃取塔3與流入的萃取劑(9)充分混合進(jìn)行液液逆流萃取，以體積比例為I :9的甲醇和120#溶劑油為萃取劑,萃余相(6)和萃取劑的質(zhì)量比為I :3，萃取相和萃余相分層分離,萃余相(8)為少量噻嗪酮、有機(jī)雜質(zhì)，做焚燒處理。萃取相(7)送至蒸餾塔4，萃取相(7)經(jīng)蒸餾處理后，餾分(9)為回收溶劑，返回第二萃取塔3循環(huán)使用，塔底(10)為噻嗪酮晶體。在上述分離提純過(guò)程中，噻嗪酮原料進(jìn)行了兩次萃取，一次重結(jié)晶，產(chǎn)品純度得到極大的提高，純度可達(dá)99%以上。
權(quán)利要求
1.一種多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，其特征在于，首先以水為萃取劑，對(duì)溶于甲苯的噻嗪酮粗品進(jìn)行第一次液液多級(jí)錯(cuò)流萃取；分相，萃取相經(jīng)精餾處理，回收萃取劑水循環(huán)使用；萃余相再次進(jìn)行萃取，以甲醇和120#溶劑油的混合溶劑為萃取劑，對(duì)第一次萃取的萃余相進(jìn)行第二次液液多級(jí)逆流萃取，萃取相經(jīng)蒸餾，蒸餾回收的溶劑甲醇和120#溶劑油作為萃取劑返回第二次萃取循環(huán)使用，蒸餾殘液結(jié)晶后析出噻嗪酮晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，其特征在于，所述的方法具體包括以下步驟 1)在第一萃取塔中進(jìn)行第一次液液多級(jí)錯(cuò)流萃取，以水為萃取劑，原料為噻嗪酮粗品的甲苯溶液，噻嗪酮粗品原料液經(jīng)過(guò)液液萃取，分離分層； 2)萃取相除萃取劑水外，包含噻嗪酮、NH4C1、二氯乙烷以及有機(jī)雜質(zhì)，萃取相經(jīng)精餾處理，萃取劑水返回第一萃取塔循環(huán)使用； 3)第一次萃取后萃余相主要包含甲苯、噻嗪酮及有機(jī)雜質(zhì)，送至第二萃取塔進(jìn)行第二次液液多級(jí)逆流萃取，以甲醇和120#溶劑油的混合溶劑為萃取劑，含有機(jī)雜質(zhì)的噻嗪酮經(jīng)過(guò)液液萃取，分離分層； 4)上層萃取液中包含噻嗪酮，經(jīng)過(guò)蒸餾回收溶劑后，噻嗪酮晶體析出，母液中噻嗪酮含量小于5% ;蒸餾回收溶劑為萃取劑甲醇和120#溶劑油，返回第二萃取塔循環(huán)使用。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，其特征在于，所述的方法分離得到的噻嗪酮晶體純度達(dá)99. 0%以上，噻嗪酮一次收率達(dá)到95%以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，其特征在于，所述的噻嗪酮粗品的甲苯溶液中，噻嗪酮濃度為70% 80%wt。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，其特征在于，第一次液液多級(jí)錯(cuò)流萃取中，所述的噻嗪酮粗品的甲苯溶液與水的質(zhì)量比例為I :廣2。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，其特征在于，第二次液液多級(jí)逆流萃取中，所述的第一次萃取后萃余相和萃取劑的質(zhì)量比為I :2 4。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，其特征在于，第二次液液多級(jí)逆流萃取中，所述的萃取劑中兩種溶劑甲醇和120#溶劑油的體積比例為I :7 10。
全文摘要
一種多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成分離提純噻嗪酮的方法，首先以水為萃取劑，對(duì)溶于甲苯的噻嗪酮粗品進(jìn)行第一次液液多級(jí)錯(cuò)流萃取，經(jīng)過(guò)萃取分離后，萃余相再次進(jìn)行萃取，萃取相(含有NH4Cl、二氯乙烷以及少量的噻嗪酮和有機(jī)雜質(zhì))送入精餾塔處理，回收的水循環(huán)使用；第二次液液萃取以甲醇和120#溶劑油為萃取劑，對(duì)第一次萃取的萃余相(含噻嗪酮、甲苯及少量的有機(jī)雜質(zhì))進(jìn)行液液多級(jí)逆流萃取，經(jīng)過(guò)萃取分離后，萃取相送至蒸餾塔，蒸餾后回收萃取劑循環(huán)使用，蒸餾殘液結(jié)晶后析出噻嗪酮晶體。采用本發(fā)明的多級(jí)逆錯(cuò)流萃取集成方法分離提純噻嗪酮，噻嗪酮純度可達(dá)99%以上，噻嗪酮一次收率達(dá)95%以上。
文檔編號(hào)C07D285/34GK102675245SQ20121013395
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月3日
發(fā)明者葛曉艷, 董良勝, 顧正桂 申請(qǐng)人:江蘇健谷化工有限公司