專利名稱：一種甲基磺酸乙酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及甲基磺酸こ酯制備技術(shù)，更具體地說，涉及ー種甲基磺酸こ酯的合成方法。
背景技術(shù)：
甲基磺酸こ酯一般由甲烷磺酸進(jìn)行こ?；谩Ｓ捎谄淠苷T發(fā)基因突變，廣泛用于癌癥研究，及作為生物誘變劑；與其它誘變劑相比，甲基磺酸こ酯誘變產(chǎn)生的點(diǎn)突變頻率高，且多為隱性突變，染色體畸變相對(duì)較少，不需要進(jìn)行遺傳轉(zhuǎn)化，因而被廣泛地用來構(gòu)建突變體庫(kù)。由于磺酸與醇不能直接進(jìn)行酯化，甲基磺酸こ酯只能由甲基磺酸間接酯化制得。 有文獻(xiàn)報(bào)道，磺酸與醇在2. 5當(dāng)量的三甲基氯硅烷的作用下可以順利的轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酷；或?qū)⒒撬嵊寐燃姿猁}，烷基一氯亞砜，正硼烷或ニ烷基亞砜處理，可制備相應(yīng)的酯；此類方法原料昂貴，產(chǎn)率不高，操作繁瑣，應(yīng)用價(jià)值不大。另ー種方法是通過磺酸與羧酸酯的交換酯化來制備磺酸酷。有文獻(xiàn)表明，可通過甲基磺酸與碳酸ニこ酯進(jìn)行酯化合成甲基磺酸こ酷，但由于其較低的產(chǎn)率限制了它的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的是提供ー種甲基磺酸こ酯的合成方法，能夠在短時(shí)間內(nèi)合成高純度的甲基磺酸こ酷。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案該甲基磺酸こ酯的合成方法為將芥酸原料以甲烷磺酸與原甲酸三こ酯為原料進(jìn)行反應(yīng)，然后先常壓蒸餾，分別分離出副產(chǎn)品甲酸こ酯和こ醇；再減壓蒸餾，分離出過量原料原甲酸三こ酯并回收；再加こ醇常壓共沸蒸餾，除去殘余的原甲酸三こ酯；最后減壓蒸餾得純度為99. 5%以上的甲烷磺酸こ酷。所述的甲烷磺酸原料的純度為98% ；所述的原甲酸三こ酯原料的純度為99% ；所述的甲烷磺酸與原甲酸三こ酯的反應(yīng)質(zhì)量比為I : 1.4 I : 4。所述的反應(yīng)方式為將甲烷磺酸滴加到原甲酸三こ酯中并攪拌，滴加時(shí)間為I 2小吋。所述的反應(yīng)條件均為回流,回流時(shí)間為2. 5 3. 5小時(shí)。所述的共沸蒸餾需こ醇的用量與甲基磺酸こ酯的理論產(chǎn)量的質(zhì)量比為
I I. 5-1 2. 5。在上述技術(shù)方案中，本發(fā)明的甲基磺酸こ酯的合成方法以甲烷磺酸與原甲酸三こ酯為原料進(jìn)行反應(yīng)，然后先常壓蒸餾，分別分離出副產(chǎn)品甲酸こ酯和こ醇；再減壓蒸餾，分離出過量原料原甲酸三こ酯并回收；再加こ醇常壓共沸蒸餾，除去殘余的原甲酸三こ酷；最后減壓蒸餾得純度為99. 5%以上的甲烷磺酸こ酷。該合成方法成本低，操作簡(jiǎn)單方便，效率高，產(chǎn)率高，且廢料可重復(fù)利用，對(duì)高純甲基磺酸こ酯生產(chǎn)方法在エ業(yè)上的研究非常具有實(shí)際意義和應(yīng)用價(jià)值。


圖I是本發(fā)明的實(shí)施例I 7的合成數(shù)據(jù)表；圖2是本發(fā)明的實(shí)施例8 9的合成數(shù)據(jù)表；圖3是本發(fā)明的實(shí)施例10的合成數(shù)據(jù)表。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例進(jìn)ー步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。請(qǐng)參閱圖I 圖3所示實(shí)施例I :206. 4g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加I. 5h左右結(jié)束，滴加結(jié)束后回流3h ;常壓蒸餾，分別收集52°C和76°C的餾分；900C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為250Pa，50°C前無(wú)餾分，收集64°C時(shí)的餾分為甲烷磺酸こ酷，檢測(cè)，純度為99. 624% (60，共62.68，收率為23.5%。實(shí)施例2:172. Ig甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加I. 5h左右結(jié)束，滴加結(jié)束后回流3h ;常壓蒸餾，分別收集52°C和69°C左右時(shí)的餾分；+100ml無(wú)水こ醇(A. R)，常壓蒸餾，75-66°C有餾分，收集；常壓蒸餾結(jié)束后，冷卻，減壓蒸餾，真空度為400Pa，收集81°C時(shí)的餾分，檢測(cè)，純度為99. 537% (GC)，共104g，收率為46. 8%。實(shí)施例3 144. 7g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加1.5h左右結(jié)束，滴加結(jié)束后回流3h ;常壓蒸餾，分別收集49°C和68°C的餾分；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為50Pa，34°C有餾分，收集，純度為98. 54% (GC)，直接回收；+100ml無(wú)水こ醇(A. R)，常壓蒸餾，76-66°C有餾分，收集；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為40Pa，收集46 °C的餾分，檢測(cè)，純度為99. 796% (GC)，合格為122. 6g，產(chǎn)率為65. 6%。實(shí)施例4 128. Ig甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加I. 5h結(jié)束，滴加結(jié)束后回流3h ;常壓蒸餾，分別收集49°C和68°C的餾分；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為160Pa，46°C有餾分，收集，，純度為99.01% (GC)，回收；+IOOml無(wú)水こ醇(A. R)，常壓蒸餾，76-66°C有餾分，收集；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為180Pa，收集56°C的餾分，檢測(cè)，純度為99. 525% (GC)，合格為134. 7g，產(chǎn)率81. 4%。實(shí)施例5 112. Ig甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加I. 5h結(jié)束，滴加結(jié)束后回流3h ;常壓蒸餾，分別收集53°C和68°C的餾分；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為100Pa，44°C有餾分，收集，，純度為98.89% (GC)，回收；+60ml無(wú)水こ醇(A. R)，常壓蒸餾，76-66°C有餾分，收集；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為120Pa，收集54°C的餾分，檢測(cè)，純度為99. 778% (GC)，合格為118. 9g，產(chǎn)率82. 1%.實(shí)施例6 96. 2g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加I. 5h結(jié)束，滴加結(jié)束后回流3h ;常壓蒸餾，分別收集54°C和66°C的餾分；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為220Pa，47°C有餾分，收集，純度為99. 11% (GC)，回收；+60ml無(wú)水こ醇(A. R)，常壓蒸餾，76-66°C有餾分，收集；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為200Pa，收集61°C的餾分，檢測(cè)，純度為99. 513% (GC)，合格為107. 8g，產(chǎn)率84. 3%0實(shí)施例7:72. 2g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左 右，滴加I. 5h結(jié)束，滴加結(jié)束后回流3h ;常壓蒸餾，分別收集54°C和66°C的餾分；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為120Pa，44°C有餾分，收集，，純度為98. 94% (GC)，回收；+60ml無(wú)水こ醇(A. R)，常壓蒸餾，76-66°C有餾分，收集；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為150Pa，收集56 °C的餾分，檢測(cè)，純度為99. 622% (GC)，合格為79. 6g，產(chǎn)率85. 2%0實(shí)施例8 128. 6g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加Ih結(jié)束，滴加結(jié)束后回流I. 5h ;常壓蒸餾，分別收集54°C和66°C的餾分；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為240Pa，48°C有餾分，收集，純度為99. 23% (GC)，回收；+IOOml無(wú)水こ醇(A. R)，常壓蒸餾，76-66°C有餾分，收集；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為220Pa,收集61°C的餾分，檢測(cè)，純度為99.617% (GC)，合格為120. 2g，產(chǎn)率72. 4%。實(shí)施例9 129. 3g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加2h結(jié)束，滴加結(jié)束后回流4. 5h ;常壓蒸餾，分別收集54°C和66°C的餾分；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為180Pa，46°C有餾分，收集，純度為99.08% (GC)，回收；+IOOml無(wú)水こ醇(A. R)，常壓蒸餾，76-66°C有餾分，收集；90°C以下無(wú)餾分后減壓蒸餾，真空度為210Pa，收集59°C的餾分，檢測(cè)，純度為99. 586% (GC)，合格為133. 8g，產(chǎn)率80. 1%.實(shí)施例10 126. 7g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加熱攪拌，溶液溫度控制在80°C左右，滴加I. 5h結(jié)束，滴加結(jié)束后回流3h ;蒸餾，52°C有餾分，收集；67°C左右有餾分，收集；145°C有餾分收集，為過量的原甲酸三こ酷，純度為82. 72% (GC);分別收集前餾分和200°C，分別檢測(cè)，純度為 55. 018% (GC)和 99. 183% (GC)，合格為 111. 3g，產(chǎn)率為 67. 9%。本技術(shù)領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，以上的實(shí)施例僅是用來說明本發(fā)明，而并非用作為對(duì)本發(fā)明的限定，只要在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)精神范圍內(nèi)，對(duì)以上所述實(shí)施例的變化、變型都將落在本發(fā)明的權(quán)利要求書范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.ー種甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在干 以甲烷磺酸與原甲酸三こ酯為原料進(jìn)行反應(yīng)，然后先常壓蒸餾，分別分離出副產(chǎn)品甲酸こ酯和こ醇；再減壓蒸餾，分離出過量原料原甲酸三こ酯并回收；再加こ醇常壓共沸蒸餾，除去殘余的原甲酸三こ酯；最后減壓蒸餾得純度為99. 5%以上的甲烷磺酸こ酷。
2.如權(quán)利要求I所述的甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在于 所述的甲烷磺酸原料的純度為98% ； 所述的原甲酸三こ酯原料的純度為99% ； 所述的甲烷磺酸與原甲酸三こ酯的反應(yīng)質(zhì)量比為I : 1.4 I : 4。
3.如權(quán)利要求I或2所述的甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在于 所述的反應(yīng)方式為將甲烷磺酸滴加到原甲酸三こ酯中并攪拌，滴加時(shí)間為I 2小吋。
4.如權(quán)利要求3所述的甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在于 所述的反應(yīng)條件均為回流，回流時(shí)間為2. 5 3. 5小時(shí)。
5.如權(quán)利要求I所述的甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在于 所述的共沸蒸餾需こ醇的用量與甲基磺酸こ酯的理論產(chǎn)量的質(zhì)量比為I I. 5-1 2.5。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種甲基磺酸乙酯的合成方法，該合成方法為以甲烷磺酸與原甲酸三乙酯為原料進(jìn)行反應(yīng)，然后先常壓蒸餾，分別分離出副產(chǎn)品甲酸乙酯和乙醇；再減壓蒸餾，分離出過量原料原甲酸三乙酯并回收；再加乙醇常壓共沸蒸餾，除去殘余的原甲酸三乙酯；最后減壓蒸餾得純度為99.5％以上的甲烷磺酸乙酯。該合成方法成本低，操作簡(jiǎn)單方便，效率高，產(chǎn)率高，且廢料可重復(fù)利用，對(duì)高純甲基磺酸乙酯生產(chǎn)方法在工業(yè)上的研究非常具有實(shí)際意義和應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C07C309/66GK102659645SQ20121013751
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年5月4日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月4日
發(fā)明者許國(guó)良 申請(qǐng)人:上海晶純實(shí)業(yè)有限公司