專利名稱：一種ω-溴代苯乙酮的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及ー種ω -溴代苯こ酮的制備方法，特別涉及ー種以氫溴酸和4Α分子篩制備ω-溴代苯こ酮的方法。
背景技術：
ω-溴代苯こ酮為白色結晶，易溶于こ醇、苯、氯仿、こ醚，幾乎不溶于水。從濃こ醇中析出者為斜方晶系白色針狀結晶；從稀こ醇中析出者為白色正交晶系片狀結晶；從石油醚中析出者為片狀結晶。刺激皮膚、眼睛及粘膜，催淚性極強，即使在O. 3Ε-6濃度下，也可使眼睛流淚。嚴重時，可使眼睛失明，使皮膚紅腫。如果溴不是在側鏈上，而是苯環(huán)上，雖然也有較強的催淚性，但不及溴在側鏈上那樣強烈。吸入、攝入或經皮膚吸收后對身體有害。對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有強烈刺激作用。吸入，可引起喉、支氣管炎癥、痙攣，化學性肺炎、肺水腫等。遇明火、高熱可燃。其粉體與空氣可形成爆炸性混合物，當達到一定濃度吋，遇火星會發(fā)生爆炸。受高熱分解放出有毒的氣體。用于檢定羧基酸、燃料合成、有機合 成。ω-溴代苯こ酮其結構式如下
Br>C)現有技術中，ω-溴代苯こ酮的制備方法大都是采用苯こ酮和溴直接合成，該方法收率一般。中國專利200510029244. 3公開了ー種ω -溴代苯こ酮的制備方法，訪方法為計量苯こ酮酸DBDMH為I : O. I I. O O. 5 I. O倍摩爾量；然后將苯こ酮和作為催化劑的酸加入容器內邊攪拌邊升溫至10-100°C，并滴加DBDMH溶液；反應4_8小時原料消失，停止反應。減壓抽濾除去濾液，濾渣加入冰水中，洗滌濾渣至中性并過濾得濾餅，烘干濾餅得產物ω-溴代苯こ酮。該方法得到的產品收率較高，但是步驟繁瑣，時間長，反應速率低，能耗大，成本高，產品純度不高，エ業(yè)化生產的價值不大。

發(fā)明內容
本發(fā)明解決的技術問題在于提供一種氫溴酸和4Α分子篩制備ω-溴代苯こ酮的方法，以克服現有技術中操作步驟繁瑣，時間長，反應速率低，能耗大，成本高，產品純度不聞等不足。本發(fā)明的技術構思是這樣的以こ醇為溶劑，加入苯こ酮、少量氫溴酸(作為引發(fā)劑)，滴加入溴，溴與苯こ酮中的氫離子進行交換反應生成ω-溴代苯こ酮，然后依次經活性炭和4Α分子篩進行ニ級吸附純化，再從有機相中收集目標產物ω-溴代苯こ酮。本發(fā)明的方法包括如下步驟在苯こ酮和こ醇的存在下，攪拌下加入氫溴酸、活性炭，加熱升溫至60 70°C，4小時內滴加入溴，滴加完畢后繼續(xù)保溫3 4小時，過濾除去活性炭，將濾液以10-20mL/min的流速通過帶有加熱裝置的4A分子篩分離柱，保持柱溫60 70°C，再經冷卻結晶，こ醚淋洗、離心、干燥即為目標產物。按照本發(fā)明，所說的苯こ酮與こ醇的質量比為I : I. 40-1. 60，g/g ;所說的苯こ酮與溴的質量比為I : I. 20-1. 40，g/g ;所說的苯こ酮與氫溴酸的質量比為I : O. 12-0. 14，g/g;所說的苯こ酮與活性碳的質量比為I : O. 06-0. 08，g/g;所說的苯こ酮與4A分子篩的質量比為I O. 18-0. 22，g/g;所說的苯こ酮與こ醚的質量比為I O. 1-0. 3，g/g。用本發(fā)明制備方法得到的ω-溴代苯こ酮純度大于99%，收率達到90%以上。
本發(fā)明與現有技術相比較的有益效果本發(fā)明與現有技術相比較，使用少量氫溴酸作為引發(fā)劑生成ω-溴代苯こ酮，再采用4Α分子篩進行純化，有效地提高了反應速率、產品收率及純度；添加的氫溴酸可以回收利用，4Α分子篩可以活化再生，投入重復使用，降低了生產成本，利于環(huán)保；本發(fā)明操作簡單，產品質量穩(wěn)定，純度高，適于連續(xù)化生產。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明作進ー步說明，但實施例并不限制本發(fā)明的保護范圍。實施例I在帶有加熱、攪拌、溫度計的反應器中依次加入無水こ醇2. 1kg、苯こ酮I. 5kg,攪拌下加入氫溴酸O. 18kg、活性炭O. 09kg,加熱升溫至60で，滴加入溴I. 8kg, 3小時內加完，繼續(xù)攪拌保溫3小時，過濾除去活性碳，將濾液以20mL/min的流速通過帶有加熱裝置的O. 27kg4A分子篩分離柱，保持柱溫60°C，經冷卻后抽濾出結晶，采用O. 15kgこ醚進行淋洗，離心后干燥得到目標產物ω-溴代苯こ酮2. 25kg，純度為99. 12%，收率為90. O %。實施例2在帶有加熱、攪拌、溫度計的反應器中依次加入無水こ醇2. 25kg、苯こ酮I. 5kg,攪拌下加入氫溴酸O. 195kg、活性炭O. 105kg,加熱升溫至60°C,滴加入溴I. 95kg, 3. 5小時內加完，繼續(xù)攪拌保溫3. 5小時，過濾除去活性碳，將濾液以15mL/min的流速通過帶有加熱裝置的O. 3kg4A分子篩分離柱，保持柱溫60°C，經冷卻后抽濾出結晶，采用O. 3kgこ醚進行淋洗，離心后干燥得到目標產物ω -溴代苯こ酮2. 28kg，純度為99. 34%，收率為91. 3%。實施例3在帶有加熱、攪拌、溫度計的反應器中依次加入無水こ醇2. 4kg、苯こ酮I. 5kg，攪拌下加入氫溴酸O. 21kg、活性炭O. 12kg,加熱升溫至60°C,滴加入溴2. Ikg,4小時內加完，繼續(xù)攪拌保溫4小吋，過濾除去活性碳，將濾液以10mL/min的流速通過帶有加熱裝置的
O.33kg4A分子篩分離柱，保持柱溫60°C，經冷卻后抽濾出結晶，采用O. 45kgこ醚進行淋洗，離心后干燥得到目標產物ω -溴代苯こ酮2. 32kg，純度為99. 67%，收率為92. 8 %。需要說明的是，以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術方案而非限制。盡管參照較佳實施例對本發(fā)明進行了詳細說明，本領域的普通技術人員應當理解，可以對發(fā)明的技術方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術方案的范圍，其均應涵蓋在本發(fā)明的權利要求范圍中。
權利要求
1.一種CO-溴代苯乙酮的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 在苯乙酮和乙醇的存在下，攪拌下加入氫溴酸、活性炭，加熱升溫至60 70°C，4小時內滴加入溴，滴加完畢后繼續(xù)保溫3 4小時，過濾除去活性炭，將濾液以10-20mL/min的流速通過帶有加熱裝置的4A分子篩分離柱，保持柱溫60 70°C，再經冷卻結晶，乙醚淋洗、離心、干燥即為目標產物。
2.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所說的苯乙酮與乙醇的質量比為·I: I. 40-1. 60, g/go
3.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所說的苯乙酮與溴的質量比為·I: I. 20-1. 40, g/go
4.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所說的苯乙酮與氫溴酸的質量比為·1:0. 12-0. 14，g/go
5.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所說的苯乙酮與活性碳的質量比為·1:0. 06-0. 08, g/go
6.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所說的苯乙酮與4A分子篩的質量比為·1:0. 18-0. 22, g/go
7.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所說的苯乙酮與乙醚的質量比為·1:0. 1-0. 3, g/go
全文摘要
本發(fā)明公開了一種ω-溴代苯乙酮的制備方法。本發(fā)明以乙醇為溶劑,加入苯乙酮和少量氫溴酸(引發(fā)劑)、滴加入溴，溴與苯乙酮中的氫離子進行交換反應，然后依次經活性炭和4A分子篩進行二級吸附純化，從有機相中收集目標產物ω-溴代苯乙酮。用本發(fā)明方法得到的ω-溴代苯乙酮純度大于99%，收率90%以上。本發(fā)明與現有技術相比較，使用少量氫溴酸作為引發(fā)劑，4A分子篩進行純化，有效的提高了反應速率、產品收率及純度，添加的氫溴酸可以回收利用，4A分子篩可以活化再生，投入重復使用，降低了生產成本，利于環(huán)保；本發(fā)明操作簡單，產品質量穩(wěn)定，純度高，適于連續(xù)化生產。
文檔編號C07C49/80GK102701937SQ20121015930
公開日2012年10月3日 申請日期2012年5月22日 優(yōu)先權日2012年5月22日
發(fā)明者呂明, 王偉, 王永旗, 顧小焱 申請人:太倉滬試試劑有限公司