氯化苯硝化過程中提高鄰硝基氯化苯含量的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氯化苯硝化過程中提高鄰硝基氯化苯含量的方法。本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：將一定量的氯化苯或抽后油（為了提高收率在反應(yīng)結(jié)束后用新鮮氯化苯將廢酸中的有機物萃取出來）置于500毫升四口瓶中攪拌，在10~90℃滴混酸，其中混酸包含硝酸、硫酸以及本發(fā)明引入的酸性物質(zhì)，引入的酸性物質(zhì)可以是各種無機酸或有機酸的一種或混合物，其與氯化苯的摩爾比為0.1~10；硝酸與氯化苯的摩爾比為0.1~10：1；硫酸與氯化苯的摩爾比為0.1~10：1；硫酸的起始濃度控制范圍10%~95%；0.5~5小時滴完，加完后在10~90℃維持0.5~10小時，靜置，分液，上層有機物水洗中和，下層廢酸抽取。本發(fā)明使生成物中異構(gòu)體鄰/對硝基氯化苯之比由原來的0.55提高到0.70以上。
【專利說明】氯化苯硝化過程中提高鄰硝基氯化苯含量的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，具體地說涉及氯化苯硝化反應(yīng)。
【背景技術(shù)】
[0002]硝基氯苯主要指對硝基氯化苯和鄰硝基氯化苯，均為重要的基礎(chǔ)石油化工有機原料，廣泛應(yīng)用于染料、顏料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、橡膠助劑、工程塑料等領(lǐng)域。目前硝基氯苯的合成由氯化苯硝化制得，氯化苯經(jīng)一硝化后主要得到對、鄰硝基氯化苯，常用的硝化劑是以硝酸和硫酸組成的混酸，用此法生產(chǎn)出的一硝基物中，鄰、對位異構(gòu)體之比約為0.55(1:1.8)。隨著防老劑RT新工藝的開發(fā)，可以一步法從苯胺和硝基苯直接合成防老劑RT，改變了老工藝由對硝基氯化苯和苯胺反應(yīng)制得防老劑RT的工藝，對硝基氯化苯的市場需求量明顯萎縮，其次每噸對硝基氯化苯本身價格就比鄰硝基氯化苯要低二千多元，那么提高氯化苯硝化過程中鄰硝基氯化苯的含量勢必顯得迫在眉睫。然而我們采用改變混酸的脫水值和硝化溫度，雖能改變產(chǎn)物的比例，然幅度太?。桓淖兓焖嶂邢跛岬臐舛?、硝化時間、硝酸與氯化苯的比例對產(chǎn)物中異構(gòu)體影響更小。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種氯化苯硝化過程中提高鄰硝基氯化苯含量的方法。該方法使生成物中異構(gòu)體鄰/對硝基氯化苯之比由原來的0.55提高到0.70以上。
[0004]反應(yīng)化學(xué)方程式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種氯化苯硝化過程中提高鄰硝基氯化苯含量的方法，其特征是將氯化苯或抽后油在攪拌下，IO0C~90°C加入混酸，混酸由硝酸、硫酸以及酸性物質(zhì)組成，其酸性物質(zhì)與氯化苯的摩爾比為0.f 10:1 ;硝酸與氯化苯的摩爾比為0.1-10:1 ;硫酸與氯化苯的摩爾比為0.1-10:1 ;硫酸的起始質(zhì)量濃度控制范圍10%~95% ；0.5~5小時加完，加完后在10°C~90°C維持0.5^10小時，靜置，分液，上層有機物水洗中和，下層廢酸抽取。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸性物質(zhì)是各種無機酸或有機酸的一種或混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的酸性物質(zhì)是醋酸、鹽酸或磷酸中的一種或混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的硝酸與氯化苯的摩爾比為廣2:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸性物質(zhì)與氯化苯的摩爾比為f4:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的硫酸與氯化苯的摩爾比為廣2:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于混酸中硫酸的起始質(zhì)量濃度控制在80~95%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于混酸在溫度為5(T80°C時加入，混酸的加入時間為0.5^2小時。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于混酸加完后維持反應(yīng)溫度為50°C~80°C；混酸加完后維持反應(yīng)時間為2飛小時。
【文檔編號】C07C205/12GK103508897SQ201210219303
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2012年6月29日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月29日
【發(fā)明者】張萍, 鐘自強, 孫阿沁 申請人:中國石油化工股份有限公司, 南化集團研究院