一種2-烷基-4,7二氫-1,3二氧七環(huán)的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-烷基-4,7二氫-1,3二氧七環(huán)的制備方法，其中，該制備方法包括：（1）在帶水劑和氫型陽離子交換樹脂存在的條件下，將通式為RCHO的醛與順-2丁烯-1,4-二醇進行加熱回流，得到含式Ⅰ所示化合物的混合物，其中，R為C2-C4的烷基；（2）將步驟（1）得到的混合物進行固液分離，將得到的液相進行蒸餾，以分離得到2-烷基-4,7二氫-1,3二氧七環(huán)。本發(fā)明的制備方法采用氫型陽離子交換樹脂作催化劑，減少了副反應(yīng)的發(fā)生，提高了產(chǎn)物的收率，簡化了工藝，并且不會產(chǎn)生酸廢水，對環(huán)境友好。此外，優(yōu)選采用毒性較低的帶水劑，降低了對操作人員健康的危害。
【專利說明】—種2-院基-4, 7 二氫-1, 3 二氧七環(huán)的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種維生素B6合成的中間體的制備方法，具體地，涉及一種2-烷基_4，7- 二氫-1，3 二氧七環(huán)的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]維生素B6是維持人體健康必需的一類低分子有機化合物。它參與機體氨基酸及蛋白質(zhì)的代謝，具有維持人體正常的生長發(fā)育和調(diào)節(jié)各種生理功能的作用。維生素B6能維持體內(nèi)鈉、鉀的平衡，調(diào)節(jié)體液，參與制造紅細胞。因此，維生素B6被用做治療人體和動物維生素B6缺乏癥或其他疾病的輔助治療。
[0003]目前，維生素B6的生產(chǎn)通常采用“噁唑法”進行制備，基本的反應(yīng)步驟為Diels-Alder加成、芳構(gòu)化、水解。2-烷基-4，7- 二氫-1，3- 二氧七環(huán)是“噁唑法”的重要中間體之一。
[0004]2-烷基-4，7-二氫-1，3-二氧七環(huán)的傳統(tǒng)制備方法是通過醛類化合物和順-2-丁烯-1，4 二醇縮合而成，化學反應(yīng)方程式如下式所示:
[0005]
【權(quán)利要求】
1.一種2-烷基-4，7 二氫-1，3 二氧七環(huán)的制備方法，該方法包括: (O在帶水劑和氫型陽離子交換樹脂存在的條件下，將通式為RCHO的醛與順-2 丁烯-1，4- 二醇進行加熱回流，得到含式I所示化合物的混合物，其中，R為C2-C4的烷基；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，所述氫型陽離子交換樹脂為強酸型氫型陽離子交換樹脂，所述強酸型氫型陽離子交換樹脂的具有的交換離子的離子交換基團為-SO3H,工作交換容量為不小于0.9毫摩爾/毫升,優(yōu)選為1-3毫摩爾/毫升。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中，在步驟(1)中，順-2-丁烯-1，4-二醇、醛、氫型陽離子交換樹脂以及帶水劑的質(zhì)量比為1:0.9-2:0.05-0.5:1-3，優(yōu)選為1:1-1.5:0.1-0.3:1-2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，在步驟(1)中，所述加熱回流時間為4-24h，優(yōu)選為4-12h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的制備方法，其中，所述帶水劑為C6-C8的烷烴、環(huán)己烷、甲苯和石油醚中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其中，所述C6-C8的烷烴為己烷、庚烷和辛烷中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，在步驟(2)中，該方法還包括在將所述液相進行蒸餾以分離得到2-烷基-4，7 二氫-1，3 二氧七環(huán)之前，從所述液相中回收帶水劑和未反應(yīng)的物料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的制備 方法，其中，在步驟(2)中，所述蒸餾為減壓蒸餾，壓力為≤30kPa，溫度為≤1300C ;優(yōu)選壓力為Ι-lOkPa，溫度為50-100°C。
【文檔編號】C07D321/06GK103524479SQ201210233697
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月6日
【發(fā)明者】范衛(wèi)東, 章根寶, 徐勇智, 張曉增, 黨登峰 申請人:江西天新藥業(yè)有限公司