一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，屬于精細(xì)化工品領(lǐng)域，以4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶、35％雙氧水為反應(yīng)物，在復(fù)合催化劑存在的條件下進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，加入石油醚，攪拌、靜止，分出有機(jī)層，然后進(jìn)行回流分水，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，制得4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基；本發(fā)明簡(jiǎn)化了反應(yīng)及生產(chǎn)流程，解決了現(xiàn)有技術(shù)中工藝復(fù)雜、所需時(shí)間長(zhǎng)、產(chǎn)品不穩(wěn)定的問(wèn)題，具有高效、穩(wěn)定、收率高、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，是實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)較為理想的工藝。
【專利說(shuō)明】一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種阻聚劑，尤其涉及到一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，屬于精細(xì)化工品領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]哌啶類氮氧自由基是近期發(fā)現(xiàn)的一種新型穩(wěn)定的自由基，由于氮氧自由基對(duì)不飽和化合物的阻聚性能 優(yōu)良，使得近年來(lái)不飽和單體化合物生產(chǎn)過(guò)程中的應(yīng)用發(fā)展迅速，所以用受阻胺類氮氧自由基化合物取代傳統(tǒng)的酚類阻聚劑有很大的實(shí)際意義，可應(yīng)用于對(duì)丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、丁二烯的阻聚，其阻聚性能優(yōu)于酚類、芳胺類、醚類、醌類和硝基化合物等阻聚劑，其化學(xué)名稱為:4_羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基;分子式:C9H18N02 ;分子量:172。
[0003]現(xiàn)有制備上述阻聚劑的合成方法主要有以下幾種:一種是以苯甲酸酯與4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶為反應(yīng)物，在甲醇鈉或鈦酸酯類化合物存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，由于甲醇鎂和鈦酸四丁酯催化劑具有遇到有機(jī)溶劑易水解的化學(xué)性質(zhì)，使物系的PH值提高，對(duì)酯交換反應(yīng)產(chǎn)生不利影響，且產(chǎn)品收率僅為77% ;生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)有大量廢液產(chǎn)生，污染環(huán)境，還有一種工藝以甲醇、水、甲醇-乙腈作溶劑，雙氧水為氧化劑，鎂鹽沉淀為催化劑，該催化劑價(jià)格較貴、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、局部受熱不均，易生成副產(chǎn)物，產(chǎn)品收率低，且催化劑用量大且不能有效回收利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，解決了現(xiàn)有技術(shù)中工藝復(fù)雜、所需時(shí)間長(zhǎng)、產(chǎn)品不穩(wěn)定的問(wèn)題。本發(fā)明簡(jiǎn)化了反應(yīng)及生產(chǎn)流程，具有高效、穩(wěn)定，回收率聞、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。
[0005]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
[0006]一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，其制備方法為:以4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶、35%雙氧水為反應(yīng)物，在復(fù)合催化劑存在的條件下進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，加入石油醚，攪拌、靜止，分出有機(jī)層，然后進(jìn)行回流分水，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，得4-羥基-2.2.6.6-四甲基喊唳-1-氣氧自由基。
[0007]所述4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶、35%雙氧水、復(fù)合催化劑的配比(按重量計(jì))為:4_羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶:35%雙氧水:復(fù)合催化劑=I: 1.8~2: 0.01~
0.03。
[0008]所述復(fù)合催化劑由鎢酸鈉、季銨鹽與氧化促進(jìn)劑組成，其用量按質(zhì)量比計(jì)為:鎢酸鈉:季銨鹽:氧化促進(jìn)劑=I: 0.5: 0.01。
[0009]所述的氧化促進(jìn)劑為硅酸鎂或硫酸鎂或二乙胺五乙酸。
[0010]所述氧化反應(yīng)溫度為60~65°C,反應(yīng)時(shí)間為7小時(shí)。
[0011]所述的石油醚沸程為60-90°C，加入后攪拌lOmin，靜置lOmin。[0012]本發(fā)明通過(guò)優(yōu)化阻聚劑中各組分配比，獲得具有高效、穩(wěn)定、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)的阻聚劑，適合產(chǎn)業(yè)推廣應(yīng)用。
[0013]由于采用了以上技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果:
[0014](I)高效:本發(fā)明制得產(chǎn)品用量?jī)H為同類產(chǎn)品的十分之一，阻聚效果卻是其五倍，阻聚性能用量少，但阻聚效果更優(yōu)異；
[0015](2)穩(wěn)定:本發(fā)明所得產(chǎn)品具有存儲(chǔ)器長(zhǎng)，且阻聚效果不受PH變化及其他雜質(zhì)的影響；
[0016](3)環(huán)保:本發(fā)明生產(chǎn)過(guò)程中用循環(huán)水省去工藝廢水排放，解決了三廢污染，推動(dòng)了我國(guó)精細(xì)化工行業(yè)向綠色、環(huán)保方向的發(fā)展。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0017]圖1為本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)式。 【具體實(shí)施方式】
[0018]實(shí)施例1:在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，依次加入25g4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶、45g35 %雙氧水、0.25g復(fù)合催化劑，其中復(fù)合催化劑由鎢酸鈉、季銨鹽、氧化促進(jìn)劑組成，復(fù)合催化劑配比按重量比為:鎢酸鈉:季銨鹽:氧化促進(jìn)劑=I: 0.5: 0.01，啟動(dòng)電動(dòng)攪拌器，進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60°C，反應(yīng)時(shí)間為7小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，加入60-90°C沸程石油醚，攪拌lOmin，靜置lOmin，分出有機(jī)層，然后進(jìn)行回流分水，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，得4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基，反應(yīng)收率為 99.5%。
[0019]實(shí)施例2:在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，依次加入25g4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶、50g35 %雙氧水、0.50g復(fù)合催化劑，其中復(fù)合催化劑由鎢酸鈉、季銨鹽、氧化促進(jìn)劑組成，復(fù)合催化劑配比按重量比為:鎢酸鈉:季銨鹽:氧化促進(jìn)劑=I: 0.5: 0.01，啟動(dòng)電動(dòng)攪拌器，進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為62°C，反應(yīng)時(shí)間為7小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，加入60-90°C沸程石油醚，攪拌lOmin，靜置lOmin，分出有機(jī)層，然后進(jìn)行回流分水，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，得4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基，反應(yīng)收率為 99.3%。
[0020]實(shí)施例3:在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，依次加入25g4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶、45g35%雙氧水、0.50g復(fù)合催化劑；其中復(fù)合催化劑由鎢酸鈉、季銨鹽、氧化促進(jìn)劑組成，復(fù)合催化劑配比按重量比為:鎢酸鈉:季銨鹽:氧化促進(jìn)劑=I: 0.5: 0.01，啟動(dòng)電動(dòng)攪拌器，進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為64°C，反應(yīng)時(shí)間為7小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，加入60-90°C沸程石油醚，攪拌lOmin，靜置lOmin，分出有機(jī)層，然后進(jìn)行回流分水，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，得4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基，反應(yīng)收率為 99.15%。
【權(quán)利要求】
1.一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，其特征在于: 制備工藝為:以4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶、35%雙氧水為反應(yīng)物，在復(fù)合催化劑存在的條件下進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，加入石油醚，攪拌、靜止，分出有機(jī)層，然后進(jìn)行回流分水，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，制得4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，其特征在于:所述4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶、35%雙氧水、復(fù)合催化劑的用量比例按質(zhì)量計(jì)為:4_羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶:35%雙氧水:復(fù)合催化劑=I: 1.8~2: 0.01~0.03。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，其特征在于:所述復(fù)合催化劑是鎢酸鈉、季銨鹽與氧化促進(jìn)劑組成，其用量按質(zhì)量比計(jì)為:鎢酸鈉:季銨鹽:氧化促進(jìn)劑=I: 0.5: 0.01。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，其特征在于:所述的氧化促進(jìn)劑為硅酸鎂或硫酸鎂或二乙胺五乙酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，其特征在于:所述氧化反應(yīng)溫度為60~65°C，反應(yīng)時(shí)間為7小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效穩(wěn)定阻聚劑的制備方法，其特征在于:所述的石油醚沸程為60-90°C，加入后攪拌lOmin，靜置lOmin。
【文檔編號(hào)】C07D211/94GK103524402SQ201210234048
【公開(kāi)日】2014年1月22日 申請(qǐng)日期:2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月6日
【發(fā)明者】袁文平 申請(qǐng)人:上海友豪化工有限公司