專利名稱：脫氫樅酸基二芳胺類化合物及其合成方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類二芳胺自由基清除劑，特別涉及一類脫氫揪酸基二芳胺自由基清除劑及其合成方法。
二.
背景技術(shù)：
脫氫揪酸，是一種具有三環(huán)菲骨架的二萜類一元樹(shù)脂酸，主要由歧化松香分離提純得到。脫氫揪酸最大的特點(diǎn)在于骨架中芳環(huán)的存在，它不但改善了揪酸型松香酸共軛雙鍵的不穩(wěn)定性，而且像其它芳香簇化合物一樣可以進(jìn)行多種親電取代反應(yīng)，引進(jìn)取代基或活性基團(tuán)，進(jìn)而改變脫氫揪酸的物理化學(xué)性質(zhì)，奠定在芳環(huán)上進(jìn)一步改造的基礎(chǔ)。目前，對(duì)于脫氫揪酸芳環(huán)的改性主要包括傅克反應(yīng)、溴代、硝化等親電取代反應(yīng)，以及對(duì)硝化取代產(chǎn)物進(jìn)一步合成含氮雜環(huán)、芳胺和酚、醌等系列衍生物。目前基于脫氫揪酸苯環(huán)合成二芳胺化合物的主要方法為在脫氫揪酸苯環(huán)的12位或14位進(jìn)行硝化、還原生成苯胺，然后與醋酸苯鉍或醋酸芳鉛發(fā)生N-芳基
反應(yīng)生成系列脫氫揪酸基二芳胺化合物，如化合物
權(quán)利要求
1.一種脫氫揪酸基二芳胺類化合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式為其中R為 ^ 苯基，帶供電子或吸電子取代基的芳基，或喹啉、萘、鹵代聯(lián)苯、蒽中的任意一種。
2.如權(quán)利要求I所述的脫氫揪酸基二芳胺類化合物，其特征在于，所述的供電子取代基為甲氧基、甲基、乙基、異丙基或苯基中的任意一種；所述的吸電子取代基為硝基、氰基、溴、氯、碘、三氟甲基中的任意一種。
3.如權(quán)利要求I或2所述的脫氫揪酸基二芳胺類化合物，其特征在于，所述的-NH-R的取代位置為12、13或14位。
4.制備權(quán)利要求I 3任一所述的脫氫揪酸基二芳胺類化合物的方法,其特征在于,在氮?dú)獯嬖谙?，以和芳鹵化合物為起始原料，醋酸鈀為催化劑、有機(jī)堿和有機(jī) * ^COOCH3膦為助催化劑，在有機(jī)溶劑中進(jìn)行C-N偶聯(lián)反應(yīng)得到產(chǎn)物，如下式所示醋酸鈀、有機(jī)堿、有機(jī)月|| rtr 1 T機(jī)溶劑"'iKWcH3 遘"COOCH3I3 所述的R為苯基，帶供電子或吸電子取代基的芳基，或喹啉、萘、鹵代聯(lián)苯、蒽中的任意一種。
5.如權(quán)利要求4所述的制備脫氫揪酸基二芳胺類化合物的方法，其特征在于，所述的供電子取代基為甲氧基、甲基、乙基、異丙基或苯基中的任意一種；所述的吸電子取代基為硝基、氰基、溴、氯、碘、三氟甲基或三氟甲氧基中的任意一種。
6.如權(quán)利要求4或5所述的制備脫氫揪酸基二芳胺類化合物的方法，其特征在于，RBr與13-胺-脫異丙基脫氫揪酸甲酯的物料摩爾比為10:1至1:10。
7.如權(quán)利要求4或5所述的制備脫氫揪酸基二芳胺類化合物的方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乙醇、氯仿、甲苯、二甲苯、鄰二甲苯或二氧六環(huán)中的任意一種或幾種。
8.如權(quán)利要求7所述的制備脫氫揪酸基二芳胺類化合物的方法，其特征在于，所述的有機(jī)堿為醇鈉、醇鉀、正丁鋰、異丁鋰、叔丁鋰中的一種；所述的有機(jī)膦為三苯基膦、三苯基氧勝、二丁基勝、二丁基氧勝、二叔丁基勝、~■苯基勝中的任意一種。
9.如權(quán)利要求Γ8任一所述的制備脫氫揪酸基二芳胺類化合物的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為50-200°C，反應(yīng)時(shí)間為1-24小時(shí)。
10.權(quán)利要求I所述的脫氫揪酸基二芳胺類化合物作為自由基清除劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了脫氫樅酸基二芳胺類化合物及其合成方法和應(yīng)用，在有機(jī)溶劑中，以13-胺-脫異丙基脫氫樅酸甲酯或其衍生物和溴化物為原料，以醋酸鈀為催化劑、有機(jī)堿和有機(jī)膦為助催化劑，進(jìn)行C-N偶聯(lián)反應(yīng)得到。本發(fā)明步驟簡(jiǎn)短、原料易得、成本低、易于操作。作為自由基清除劑的效果顯著。濃度為100μm時(shí)，f對(duì)二苯代苦味肼基自由基的清除率達(dá)到70.8%。
文檔編號(hào)C07C227/18GK102766061SQ201210236120
公開(kāi)日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2012年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月9日
發(fā)明者商士斌, 宋湛謙, 饒小平, 高宏 申請(qǐng)人:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所