專利名稱：2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種除草劑中間體的制備方法，具體是涉及一種2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯的制備方法。
背景技術(shù)：
2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯，分子式為HOC6H4OCH(CH3) COOC2H5,為淡茶色油狀液體，無(wú)臭、無(wú)味。它是苯氧丙酸類除草劑如禾草克、禾草靈等的關(guān)鍵中間休，這類高效除草劑可以選擇地防除一年或多年生禾本科雜草，而且用量少，人畜無(wú)害，所以目前廣泛地被各國(guó)使用。該中間體化合物合成的困難在于一、對(duì)苯二酚在堿性溶液中容易被空氣氧化；二、對(duì)苯二酚的兩個(gè)酚羥基可同時(shí)發(fā)生親核取代；三、a-氯代丙酸在堿性溶液中a-氯易 被OIT取代。目前，在合成該中間體化合物的已有方法中，比較典型的是(I)以二甲亞砜作為溶劑，在低溫下使a -溴代丙酸酯和對(duì)苯二酚在堿性介質(zhì)氫氧化鈣下縮合；(2)用氮?dú)獗Ｗo(hù)，使a-氯代丙酸和對(duì)苯二酚縮合，用重氮甲烷甲酯化，再經(jīng)酯交換反應(yīng)得到產(chǎn)物。方法(I)的缺點(diǎn)是使用了昂貴的二甲亞砜和a-溴代丙酸，盡管a-溴代物容易發(fā)生親核取代，但也增加了對(duì)苯二酚雙取代的趨勢(shì)，為防止雙取代的發(fā)生，需用過(guò)量的對(duì)苯二酚，比如對(duì)苯二酚和a-氯代丙酸的摩爾比是2. 5 1，這樣就造成對(duì)苯二酚的大量浪費(fèi)，整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為40h，因此，該方法成本高，耗時(shí)多。方法⑵需用氮?dú)獗Ｗo(hù)，而且中間處理比較麻煩，而且使用了劇毒并易爆炸的重氮甲烷，因此，該方法的大規(guī)模使用也受到了限制。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)和不足，本發(fā)明提供了一種采用2-(4-羥基苯氧基)丙酸和乙醇為主要原料制備2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯的方法，本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，成本低，污染少，適合于工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用。本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯的制備方法，包括以下步驟按照261. 5重量份的2-(4-羥基苯氧基)丙酸、3. 4重量份的甲苯和86重量份的乙醇備料；將所述261. 5重量份的2- (4-羥基苯氧基)丙酸和所述3. 4重量份的甲苯一次全部加入反應(yīng)釜中，所述86重量份的乙醇分批加入，首批乙醇加完后，所述反應(yīng)釜常壓70°C保溫，抽真空進(jìn)行減壓蒸餾，以分離出酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分；測(cè)定所述反應(yīng)釜中的物料成份，確定2-(4-羥基苯氧基)丙酸的濃度，然后再次向所述反應(yīng)釜中加入第二批乙醇，使乙醇和所述反應(yīng)釜中剩余的2-(4-羥基苯氧基)丙酸完成酯化反應(yīng)生成2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯，然后繼續(xù)抽真空進(jìn)行減壓蒸餾，使物料中酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分通過(guò)蒸餾蒸出；再次測(cè)定所述反應(yīng)釜中的物料成份，若仍有2-(4-羥基苯氧基)丙酸存在，則繼續(xù)加入乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，如此反復(fù)，直到所述86重量份的乙醇完全加入為止；將所述反應(yīng)釜的溫度降至室溫；加水洗滌、減壓蒸餾、吸附除雜、冷卻結(jié)晶、離心、干燥，即得2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯。優(yōu)選的，所述首批乙醇的加入量為乙醇總量的2/3。優(yōu)選的，所述2-(4-羥基苯氧基)丙酸的純度>99%，所述乙醇的純度>99%，所述甲苯的純度彡99%。2-(4-羥基苯氧基)丙酸和乙醇的酯化反應(yīng)生成2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯的反應(yīng)方程式如式(I)所示。
權(quán)利要求
1.一種2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟 按照261. 5重量份的2-(4-羥基苯氧基)丙酸、3. 4重量份的甲苯和86重量份的乙醇備料； 將所述261. 5重量份的2- (4-羥基苯氧基)丙酸和所述3. 4重量份的甲苯一次全部加入反應(yīng)釜中，所述86重量份的乙醇分批加入，首批乙醇加完后，所述反應(yīng)釜常壓70°C保溫，抽真空進(jìn)行減壓蒸餾，以分離出酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分；測(cè)定所述反應(yīng)釜中的物料成份，確定2-(4-羥基苯氧基)丙酸的濃度，然后再次向所述反應(yīng)釜中加入第二批乙醇，使乙醇和所述反應(yīng)釜中剩余的2-(4-羥基苯氧基)丙酸完成酯化反應(yīng)生成2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯，然后繼續(xù)抽真空進(jìn)行減壓蒸餾，使物料中酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分通過(guò)蒸餾蒸出；再次測(cè)定所述反應(yīng)釜中的物料成份，若仍有2- (4-羥基苯氧基)丙酸存在，則繼續(xù)加入乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng),如此反復(fù),直到所述86重量份的乙醇完全加入為止； 將所述反應(yīng)釜的溫度降至室溫； 加水洗滌、減壓蒸餾、吸附除雜、冷卻結(jié)晶、離心、干燥，即得2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述首批乙醇的加入量為乙醇總量的 2/3。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于，所述2-(4-羥基苯氧基)丙酸的純度≥99%，所述乙醇的純度≥99%，所述甲苯的純度≥99%。
全文摘要
一種2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯的制備方法，包括以下步驟將261.5重量份的2-(4-羥基苯氧基)丙酸和3.4重量份甲苯一次全部加入反應(yīng)釜中，86重量份的乙醇分批加入，首批乙醇加完后，反應(yīng)釜常壓70℃保溫，測(cè)量反應(yīng)釜中物料成分，確定到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)后，減壓蒸餾，以分離出酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分；測(cè)定反應(yīng)釜中物料成份，若有2-(4-羥基苯氧基)丙酸存在，則繼續(xù)加入乙醇進(jìn)行反應(yīng)，如此反復(fù)，直到所述86重量份的乙醇完全加入為止；降溫至室溫；加水洗滌、減壓蒸餾、吸附除雜、冷卻結(jié)晶、離心、干燥，即得2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，成本低，污染少，適合于工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07C67/08GK102731306SQ20121023832
公開(kāi)日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年7月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月3日
發(fā)明者彭傳兵 申請(qǐng)人:彭傳兵