專利名稱：水解芳基磷酰氯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及材料科學(xué)領(lǐng)域，尤其是一種水解芳基磷酰氯的方法。
背景技術(shù)：
目前，取代芳基磷酸鹽2，2’ -亞甲 基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸鈉、2，2’ -亞甲基-雙(4，6- 二叔丁基苯酚)堿式磷酸鋁等是一類高效的聚丙烯成核劑，最早由日本旭電化工商品化(Mark NA-IKMark NA-21)。Tdjima，Kenji等在日本專利(JP 61 210 090)中報(bào)導(dǎo)了二芳基有機(jī)磷酸鹽的制備方法，它由二芳基磷酸酯為原料，在甲醇和水的混合溶劑體系下制備二芳基磷酸鈉鹽。此方法固含量高，物料粘稠，需強(qiáng)力攪拌，能耗大，反應(yīng)步驟多，工藝路線長，收率低。Svara Juergen等在德國專利(DE3940765)中報(bào)導(dǎo)了一種有機(jī)磷酸二芳基酯的合成方法。將二芳基酚混入三氯氧磷中，并在N，N-二甲基甲酰胺存在條件小，回流反應(yīng)10小時(shí)進(jìn)行成環(huán)縮合反應(yīng)，真空除去過量的三氯氧磷后，加入大量的醋酸水解，得到有機(jī)磷酸二芳基酯，進(jìn)一步成鹽的到2，2’ -亞甲基-雙(4，6- 二叔丁基苯酚)磷酸鈉。此工藝步驟復(fù)雜，且產(chǎn)率較低34%。國內(nèi)最早文獻(xiàn)報(bào)道為王一中、余鼎聲等，以甲苯和環(huán)己烷等為溶劑、三乙胺為縛酸齊U、三氯氧磷為環(huán)酯化劑，制備出2，2’ -亞甲基-雙(4，6- 二叔丁基苯酚)磷酸鈉，產(chǎn)率為45% (PP成核劑的合成及應(yīng)用，塑料工業(yè)，1999，27 (5)29 31)。該方法產(chǎn)率較低，且反應(yīng)時(shí)間長，能耗大。辛忠在中國專利01132065. 6中提供一種一步法合成取代二芳基有機(jī)磷酸金屬鹽的方法，其中的水解過程為在甲苯等有機(jī)溶劑存在條件下加水，70°C反應(yīng)I小時(shí)，制備磷酸酯，進(jìn)而中和成鹽，雖然所有反應(yīng)在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)完成，但溫度高，能耗較大，且個(gè)溶劑不易回收和循環(huán)利用。顧民等在中國專利200710120382. I中公布了一種在二氯甲烷體系下加水水解反應(yīng)時(shí)間I. 5小時(shí),收率達(dá)到99. 8%。但該方法用二氯甲烷量大,蒸餾分離能耗大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種水解芳基磷酰氯的方法，它反應(yīng)溫度溫和、時(shí)間短、溶劑容易回收循環(huán)利用，產(chǎn)品易于分離，且產(chǎn)率高，以克服現(xiàn)有技術(shù)的不足。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的水解芳基磷酰氯的方法，按重量份數(shù)計(jì)算，先將10份磷酰氯與50份有機(jī)溶劑進(jìn)行混合，獲得混合溶液；向混合溶液中加入I份水進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)3小時(shí)后，獲得反應(yīng)液；將反應(yīng)液在50 80°C下真空旋蒸10分鐘，除去反應(yīng)液中的有機(jī)溶劑，獲得反應(yīng)產(chǎn)物，并回收得到有機(jī)溶劑；將反應(yīng)產(chǎn)物加50份去離子水洗滌，再進(jìn)行抽濾分離，獲得洗滌液及濾餅；洗滌液經(jīng)濃縮后獲得粗制鹽酸，將濾餅干燥后即獲得產(chǎn)物2，2’ -亞甲基-雙(4，6- 二叔丁基苯酚)磷酸酯。在磷酰氯與有機(jī)溶劑進(jìn)行混合時(shí)，保持水浴加熱，水浴溫度為45 55°C，混合的攪拌速度為100轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌至磷酰氯完全溶解。真空旋蒸的溫度為50 80°C。濾餅的干燥采用真空烘干的方法，烘干溫度為90°C，烘干時(shí)間為600分鐘。所述的有機(jī)溶劑為丙酮、甲醇、乙醇或四氫呋喃。選用的有機(jī)溶劑要與水互溶。本發(fā)明的主要反應(yīng)過程如下
原料和產(chǎn)物符合下列式二芳基磷酰氯(A)和二芳基磷酸酯(B)
權(quán)利要求
1.一種水解芳基磷酰氯的方法，其特征在于按重量份數(shù)計(jì)算，先將10份磷酰氯與50份有機(jī)溶劑進(jìn)行混合，獲得混合溶液；向混合溶液中加入I份水進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)3小時(shí)后，獲得反應(yīng)液；將反應(yīng)液在50 80°C下真空旋蒸10分鐘，除去反應(yīng)液中的有機(jī)溶劑，獲得反應(yīng)產(chǎn)物，并回收得到有機(jī)溶劑；將反應(yīng)產(chǎn)物加50份去離子水洗滌，再進(jìn)行抽濾分離,獲得洗滌液及濾餅；洗滌液經(jīng)濃縮后獲得粗制鹽酸，將濾餅干燥后即獲得產(chǎn)物2，2’ -亞甲基-雙(4，6- 二叔丁基苯酚)磷酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水解芳基磷酰氯的方法，其特征在于在磷酰氯與有機(jī)溶劑進(jìn)行混合時(shí)，保持水浴加熱，水浴溫度為45 55°C，混合的攪拌速度為100轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌至磷酰氯完全溶解。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水解芳基磷酰氯的方法，其特征在于真空旋蒸的溫度為50 80°〇。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水解芳基磷酰氯的方法，其特征在于濾餅的干燥采用真空烘干的方法，烘干溫度為90°C，烘干時(shí)間為600分鐘。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水解芳基磷酰氯的方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為丙酮、甲醇、乙醇或四氫呋喃。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種水解芳基磷酰氯的方法，先將磷酰氯與有機(jī)溶劑進(jìn)行混合，獲得混合溶液；向混合溶液中加入水進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)3小時(shí)后，獲得反應(yīng)液；將反應(yīng)液在真空旋蒸，除去反應(yīng)液中的有機(jī)溶劑，獲得反應(yīng)產(chǎn)物；將反應(yīng)產(chǎn)物加去離子水洗滌，再進(jìn)行抽濾分離，獲得洗滌液及濾餅；洗滌液經(jīng)濃縮后獲得粗制鹽酸，將濾餅干燥后即獲得成品。本發(fā)明采用2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)磷酰氯水解反應(yīng)制備2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸酯，它的反應(yīng)溫度略高于室溫，因此能耗低；所需要的反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)效率高；而溶劑可反復(fù)循環(huán)利用，并且反應(yīng)可以收集副產(chǎn)物鹽酸，不產(chǎn)生廢渣。
文檔編號C07F9/6574GK102766164SQ20121028026
公開日2012年11月7日 申請日期2012年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月8日
發(fā)明者于杰, 何文濤, 張凱, 秦舒浩, 龍麗娟 申請人:貴州省復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心