專利名稱：倍花高純單寧酸的制取方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及單寧酸的制取方法，尤其是一種倍花高純單寧酸的制取方法。
背景技術(shù)：
五倍子是癭棉蚜科五節(jié)根蚜亞科的某些蚜蟲寄生在漆樹科鹽膚木屬幾種樹復(fù)葉上形成的蟲癭統(tǒng)稱，它是我國集經(jīng)濟(jì)效益、生態(tài)效益和社會(huì)效益為一體的傳統(tǒng)林特產(chǎn)品，其產(chǎn)量、質(zhì)量一直居世界第一。五倍子分布范圍很廣，主產(chǎn)地遍布長(zhǎng)江南北19個(gè)省、區(qū)。五倍子在商品上劃分為肚倍、角倍和倍花三類。高純度單寧酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝主要是以肚倍、角倍為原料，經(jīng)水浸提、濃縮，再經(jīng)萃取、冷凍、離子交換、噴霧干燥制成粉狀產(chǎn)品，該工藝存在操作復(fù)雜、能耗高、產(chǎn)品得率低、成本高等缺點(diǎn)。產(chǎn)品主要用于制藥、食品、輕工等領(lǐng)域。隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人們生活水平的不斷提高，對(duì)食品保鮮劑的要求也越來越高，許多合 成的食品保鮮劑已被禁止使用，天然單寧因其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，越來越受關(guān)注和利用。目前全球單寧酸年需求量約為I. 2萬噸，而我國五倍子制成品年產(chǎn)量?jī)H為4000噸左右，特別是高純度的單寧酸長(zhǎng)期依賴進(jìn)口，處于供不應(yīng)求局面，市場(chǎng)前景相當(dāng)廣闊。過去制取高純單寧酸所用的原料主要是肚倍和角倍，由于地理和氣候影響，肚倍、角倍產(chǎn)量較少，因而成本較高。雖然倍花資源豐富，單寧酸含量也只有30%左右，但是倍花單寧酸與倍子單寧酸的化學(xué)結(jié)構(gòu)、性能基本一致，經(jīng)物理和化學(xué)提純處理后的高純倍花單寧酸可代替高純肚倍和角倍單寧酸。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種工藝簡(jiǎn)單、操作方便、產(chǎn)品得率高、成本低、節(jié)約能源和資源的倍花高純單寧酸的制取方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案倍花高純單寧酸的制取方法，包括以下步驟五倍花破碎去雜質(zhì)后，按原料與水重量比1:3 5，40 70°C低溫浸提2小時(shí)，重復(fù)4 6次，將所得浸提液過濾并濃縮成百分濃度30 45%的濃膠；按溶劑、濃膠體積比2 4:1將溶劑A加入濃膠中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，靜置2 4小時(shí)，待溶劑層和水層完全分離后，排去下水層(雜質(zhì)層)；根據(jù)水解類單寧在不同溶劑極性不同的性質(zhì)，用三種互不相溶、極性不同的溶劑對(duì)上層萃取液進(jìn)行洗脫純化，直至下層洗滌液清澈透明，即先用溶劑B以溶劑B與上層萃取液體積比0. 5 I: I對(duì)上層萃取液中的鹽、重金屬、砷等離子進(jìn)行洗滌，排去下水層；再用溶劑C以溶劑C與上層萃取液體積比0. 5 I: I對(duì)上層萃取液進(jìn)行2 3次進(jìn)一步洗滌純化，每次洗脫都要排去下層洗液；最后用等體積的去離子水對(duì)上層萃取液洗滌I 2次，回收上層溶劑，干燥即得倍花高純單寧酸；溶劑A為乙酸甲脂或乙酸乙脂與甲醇、乙醇或正丙醇按脂醇體積比3:1 4:1的的脂醇混合溶劑；溶劑B為百分濃度0. I 0. 5%的醋酸溶液；溶劑C為百分濃度0. 2 0. 5%的NaCl溶液。本發(fā)明以價(jià)廉物美的倍花為原料，利用水解類單寧在不同溶劑極性差異，通過極性萃取多種純化相結(jié)合的方法對(duì)單寧進(jìn)一步萃取、純化得到高純食用單寧酸。該法純化過程均在常溫常壓下進(jìn)行，大大降低了產(chǎn)品能耗，每噸產(chǎn)品倍花原料消耗< 4. 5噸，可應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)，經(jīng)濟(jì)效益顯著。本發(fā)明生產(chǎn)的高純食用單寧酸的單寧酸含量(以干基計(jì))彡96. 0%，其它指標(biāo)均達(dá)到或超過食用單寧酸一等品標(biāo)準(zhǔn)(LY/T1641-2005)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I氣干破碎去雜質(zhì)的五倍花300g，加IOOOg水單罐浸提(原料充分吸水后，以水浸沒原料為準(zhǔn))，50°C低溫浸提2小時(shí)，重復(fù)3次，70°C低溫再浸提2小時(shí)，合并過濾后的浸提液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮成250ml百分濃度為43. 53%的濃膠；將濃膠倒入分液漏斗中，將500ml乙酸乙脂、乙醇混合溶劑(脂375ml，醇125ml)加入濃膠中，充分?jǐn)嚢?分鐘使之均勻，靜置2小時(shí)，待溶劑層和水層完全分離后，排去下水層(殘?jiān)?;先用250ml百分濃度0. 1%的醋酸溶液對(duì)上層萃取液進(jìn)行洗滌，攪拌2分鐘，靜置2小時(shí)，排去下水層；再用250ml百分濃度0. 2%的NaCl溶液對(duì)上層萃取液進(jìn)行洗滌，攪拌2分鐘，靜置2小時(shí)，排去下水層，依法用 250ml百分濃度0. 2%的NaCl溶液再重復(fù)2次；最后用250ml的去離子水對(duì)上層萃取液洗滌I次，回收上層溶劑，0. 09MPa真空干燥后磨碎，即得70. 15g粉狀倍花高純單寧酸樣品。經(jīng)檢測(cè)，本實(shí)施例樣品符合食用單寧酸一級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)(LY/T1641-2005)，其中單寧酸含量(以干基計(jì))=96. 88 %、干燥失重=7.5%、沒食子酸含量=0.72%、灼燒殘?jiān)?0.61%、重金屬(以 Pb 計(jì))(ug/g) =18. 5、砷(ug/g) =1. 5、鉛(ug/g) =2. 4。實(shí)施例2氣干破碎去雜質(zhì)的五倍花400g，加1200g水單罐浸提(原料充分吸水后，以水浸沒原料為準(zhǔn))，45°C低溫浸提2小時(shí)，重復(fù)4次，70°C低溫再浸提2小時(shí)，合并過濾后的浸提液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮成390ml百分濃度為35. 25%的濃膠；將濃膠倒入分液漏斗中，將1170ml乙酸甲脂、正丙醇混合溶劑(脂877. 5ml，醇292. 5ml)加入濃膠中，充分?jǐn)嚢?分鐘使之均勻，靜置3小時(shí)，待溶劑層和水層完全分離后，排去下水層(殘?jiān)?；先用700ml百分濃度0. 2%的醋酸溶液對(duì)上層萃取液進(jìn)行洗滌，攪拌2分鐘，靜置3小時(shí)，排去下水層；再用700ml百分濃度0. 3%的NaCl溶液對(duì)上層萃取液進(jìn)行洗滌，攪拌I. 5分鐘，靜置3小時(shí)，排去下水層，依法用700ml百分濃度0. 3%的NaCl溶液再重復(fù)2次；最后用700ml的去離子水對(duì)上層萃取液洗滌I次，回收上層溶劑，0. 09MPa真空干燥后磨碎，即得95. 84g粉狀倍花高純單寧酸樣品。經(jīng)檢測(cè)，本實(shí)施例樣品符合食用單寧酸一級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)(LY/T1641-2005 )，其中單寧酸含量(以干基計(jì))=98. 12%、干燥失重=7. 2%、沒食子酸含量=0. 72%、灼燒殘?jiān)?0. 52%,重金屬(以 Pb 計(jì))(ug/g) =18. I、砷(ug/g) =1. 3、鉛(ug/g) =2. O。實(shí)施例3氣干破碎去雜質(zhì)的五倍花100g，加450g水單罐浸提(原料充分吸水后，以水浸沒原料為準(zhǔn))，40°C低溫浸提2小時(shí)，重復(fù)4次，70°C低溫再浸提2小時(shí)，合并過濾后的浸提液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮成125ml百分濃度為30. 45%的濃膠；將濃膠倒入分液漏斗中，將375ml乙酸乙脂、正丙醇混合溶劑(脂300ml，醇75ml)加入濃膠中，充分?jǐn)嚢鐸分鐘使之均勻，靜置2小時(shí)，待溶劑層和水層完全分離后，排去下水層(殘?jiān)?；先用200ml百分濃度0. 4%的醋酸溶液對(duì)上層萃取液進(jìn)行洗滌，攪拌I分鐘，靜置2小時(shí)，排去下水層；再用200ml百分濃度0. 4%的NaCl溶液對(duì)上層萃取液進(jìn)行洗滌，攪拌I分鐘，靜置2小時(shí)，排去下水層，依法用200ml百分濃度0. 4%的NaCl溶液再重復(fù)I次；最后用200ml的去離子水對(duì)上層萃取液洗滌2次，回收上層溶劑，0. 09MPa真空干燥后磨碎，即得22. 96g粉狀倍花高純單寧酸樣品。經(jīng)檢測(cè) ，本實(shí)施例樣品符合食用單寧酸一級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)(LY/T1641-2005 )，其中單寧酸含量(以干基計(jì))=98. 58 %、干燥失重=7.1%、沒食子酸含量=0.93%、灼燒殘?jiān)?0.56%、重金屬(以 Pb 計(jì))(ug/g) =17. 3、砷(ug/g) =1. 2、鉛(ug/g) =2. I。
權(quán)利要求
1.一種倍花高純單寧酸的制取方法，其特征在于包括以下步驟五倍花破碎去雜質(zhì)后，按原料與水重量比1:3 5，40 70°C低溫浸提2小時(shí)，重復(fù)4 6次，將所得浸提液過濾并濃縮成百分濃度30 45%的濃膠；按溶劑、濃膠體積比2 4:1將溶劑A加入濃膠中，充分?jǐn)嚢杈鶆颍o置2 4小時(shí)，待溶劑層和水層完全分離后，排去下水層；先用溶劑B以溶劑B與上層萃取液體積比0. 5 I: I對(duì)上層萃取液進(jìn)行洗滌，排去下水層；再用溶劑C以溶劑C與上層萃取液體積比0. 5 I: I對(duì)上層萃取液進(jìn)行2 3次進(jìn)一步洗滌純化，每次洗脫都要排去下層洗液；最后用等體積的去離子水對(duì)上層萃取液洗滌I 2次，回收上層溶劑，干燥即得倍花高純單寧酸；所述溶劑A為乙酸甲脂或乙酸乙脂與甲醇、乙醇或正丙醇按脂醇體積比3:1 4:1的的脂醇混合溶劑；所述溶劑B為百分濃度0. I 0.5%的醋酸溶液；所述溶劑C為百分濃度0. 2 0. 5%的NaCl溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種倍花高純單寧酸的制取方法，以價(jià)廉物美的倍花為原料，利用水解類單寧在不同溶劑極性差異，通過極性萃取多種純化相結(jié)合的方法對(duì)單寧進(jìn)一步萃取、純化得到高純食用單寧酸。該法工藝簡(jiǎn)單、操作方便、產(chǎn)品得率高、成本低，整個(gè)純化過程均在常溫常壓下進(jìn)行，大大降低了產(chǎn)品能耗，每噸產(chǎn)品倍花原料消耗≤4.5噸，可應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)，經(jīng)濟(jì)效益顯著。本發(fā)明生產(chǎn)的高純食用單寧酸的單寧酸含量(以干基計(jì))≥96.0％，其它指標(biāo)均達(dá)到或超過食用單寧酸一等品標(biāo)準(zhǔn)(LY/T1641-2005)。
文檔編號(hào)C07H13/08GK102775451SQ20121028815
公開日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年8月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月14日
發(fā)明者周麗珠, 周宗明, 曾永明, 江珊鴻, 鐘昌勇, 黃海英 申請(qǐng)人:廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院