專利名稱：水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的方法及裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及苯二胺的生產方法與裝置，特別是以水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺和混合苯二胺的方法與裝置。
背景技術：
苯二胺包括對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺，是最簡單的芳香二胺之一，對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺是一種有廣泛應用的中間體，可用于制取偶氮染料、高分子聚合物、農藥、醫(yī)藥等廣品。國內生產苯二胺的方法主要有鐵粉還原法、硫化堿法、加氫還原法等工藝。其中鐵粉還原法、硫化堿法由于污染大，基本處于淘汰狀態(tài)。
國內加氫還原法工藝大部分以甲醇為溶劑在鎳系催化劑作用下生產。甲醇作為溶劑回收循環(huán)使用，雖然甲醇回收套用，但在回收過程中仍存在一定損耗，如以間二硝基苯、對硝基苯胺、鄰硝基苯胺分別生產間苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺工藝中，以間苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺計的甲醇消耗達到100-300公斤/噸苯二胺。另外，甲醇還有易燃易爆、毒性高的特點，影響生產安全和工人健康。苯二胺生產過程中還生成水，在回收甲醇的過程中也需要分離水，如果以水為溶劑生產苯二胺，則可以避免甲醇消耗，節(jié)省分離甲醇的設備投資，還可以避免甲醇的易燃易爆、高毒特性，提高操作的安全性和操作環(huán)境。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的方法與裝置，該方法與裝置具有成本低、收率高、安全性好且環(huán)境友好的特點，解決現有工藝中存在的技術問題。 本發(fā)明的基本原理是間二硝基苯、對硝基苯胺、鄰硝基苯胺等芳香硝基化合物在水中的溶解度都很小，為了增加催化劑、氫氣、原料的接觸機會，生產過程中通常使用溶劑以提高原料的溶解度；提高原料溶解度的方法除了通過增加溶劑的方法外，還可以根據產品和原料特性來提高原料的溶解度；根據相似相溶原理，間二硝基苯、對硝基苯胺、鄰硝基苯胺與苯二胺是互溶的，而苯二胺與水在一定溫度下也是互溶的，因此通過選擇適當的反應溫度，于反應初期在反應體系中加入一定濃度的水和苯二胺的混合溶液以提高間二硝基苯、對硝基苯胺、鄰硝基苯胺等芳香硝基化合物在液相中的溶解度，從而達到使用溶劑的反應效果；本發(fā)明以水為溶劑生產苯二胺的方法是，反應初期在反應釜中加入一定濃度的苯二胺和水的溶液，以提高原料在液相中的溶解度，保證反應的進行。本發(fā)明的技術解決方案是苯二胺的生產反應在串聯的一級和二級加氫反應釜中進行，包括以下步驟首先，在一級和二級加氫反應釜中分別加入相當于反應釜體積50-70%的水和苯二胺的溶液，再分別加入相當于上述水和苯二胺溶液重量O. 5-1. 5%的催化劑，在攪拌狀態(tài)下同時向一級和二級加氫反應釜連續(xù)通入氫氣；其次，當一級和二級加氫反應釜中達到一定的壓力后，向一級加氫反應釜中連續(xù)加入水和芳香硝基化合物，繼續(xù)保持一級和二級加氫反應釜在上述壓力下，同時由一級加氫反應釜向二級加氫反應釜出料且由二級加氫反應釜連續(xù)出料；然后，二級加氫反應釜出來的反應液經過沉降槽回收催化劑，催化劑套用；最后，回收催化劑后的反應液通過精餾脫除水得到苯二胺成品。其中，向一級加氫反應釜連續(xù)加入水和芳香硝基化合物過程中，水與芳香硝基化合物進料的體積比為I. 7-12 :1。其中，向一級加氫反應釜中連續(xù)加入水的速度是以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6-15. 5小時計。其中，反應溫度控制在90-120°C。其中，通入氫氣的速度是以保證一級和二級加氫反應釜的反應壓力控制在 I.3-2. 5MPa 計。其中，反應采用鎳系催化劑。其中，本發(fā)明的生產裝置包括水儲槽、芳香硝基化合物儲槽、苯二胺儲槽、一級加氫反應釜、二級加氫反應釜、出料液位控制罐、催化劑沉降槽、精餾塔，一級加氫反應釜串聯二級加氫反應釜，在一級加氫反應釜上分別通過管道經計量泵連接水儲槽、芳香硝基化合物儲槽和苯二胺儲槽，一、二級加氫反應釜上設氫氣進口，二級加氫反應釜的出料口經管道連通出料液控制罐，出料液控制罐通過管道連通兩只催化劑沉降槽，催化劑沉降槽的出料口經管道連通精鎦塔。其中，在一、二級加氫反應釜上分別通過管道經球閥連接催化劑補加罐。其中，一、二級加氫反應釜由下封頭、上封頭和直筒組成，在直筒的上下分別焊接上封頭、下封頭構成反應釜，在下封頭的底部設放凈口，在直筒內安裝導流筒，導流筒和直筒之間的環(huán)隙安裝換熱盤管，在直筒的筒壁上設冷卻水進口、冷卻水出口和出料口，在上封頭上設芳香硝基化合物進料口、苯二胺和水進口、氫氣進口、溫度計口、壓力表口和催化劑補加口，在上封頭的頂部通過法蘭安裝攪拌槳，攪拌漿的葉輪位于導流筒內。其中，在上封頭上設人孔、視鏡口和安全閥口。其中，在下封頭上設溫度計口。其中，導流筒的截面積為SI，導流筒和直筒之間的環(huán)隙的有效截面積為S2，S2為SI 的 1-1. 5 倍。其中，導流筒的上端比換熱盤管的最上層高出5-10cm，導流筒的下端與換熱盤管的最下層對齊，導流筒的下端不低于直筒的下端面。其中，在導流筒內的攪拌槳的葉輪的直徑為導流筒直徑的30-70%。其中，在出料口一側的直筒的內側設有出料堰，出料堰的上部密閉，出料堰的下部與反應釜內部連通，出料堰的下部到導流筒下端的距離不小于導流筒高度的四分之一。其中，出料液控制罐上安裝雙法蘭差壓液位計測量控制罐的液位，從而間接控制二級加氫釜的液位。其中，催化劑沉降槽由上部直筒和下部錐體構成，在直筒的下端側面設有出料口，出料口在滿足設備加工條件的前提下盡量靠近直筒的下部，催化劑沉降槽的錐體的錐角小于90度，在錐體的底部設催化劑回收口。本發(fā)明具有以下優(yōu)點1、芳香硝基化合物的硝基在催化劑作用下被氫氣還原為氨基，反應的溫度、壓力較低，設備造價低；2、采用水做溶劑，增加催化劑、氫氣、硝基化合物的接觸機會，節(jié)省傳統(tǒng)上的溶劑消耗，無需溶劑回收和分離裝置；3、根據還原反應的反應速度得到反應停留時間，由反應停留時間確定進料速度，從反應停留時間可知，設備操作彈性大；4、產品收率高，以芳香硝基化合物原料計，總收率大于95% ;5、連續(xù)生產，勞動強度??；
6、清潔生產，大大降低了甲醇為溶劑帶來的操作環(huán)境差的缺點；7、連續(xù)化生產，系統(tǒng)內硝化物總含量低，避免了間歇法系統(tǒng)中物料總量大的缺點，不需要在生產過程進行多次氫氣置換，做到本質安全；8、出料液控制罐上安裝雙法蘭差壓液位計測量控制罐的液位，從而間接控制二級加氫釜的液位；如果二級加氫釜出料時的液位在出料口的一半或出料口的下沿時，容易導致釜內氫氣進入后續(xù)系統(tǒng)，既造成浪費也存在安全隱患，為了保證出料時，二級加氫釜中的液位在出料口之上需要對二級加氫釜進行液位控制；在二級加氫釜中，由于攪拌的作用還有大量的氫氣通入釜內液體，加氫釜的液位很難測定，出料液控制罐與二級加氫釜相連，釜中液位高于二級加氫釜與出料液控制罐之間的連接管，這樣，出料液控制罐的液面相對穩(wěn)定，易于測定；出料時，控制出料液控制罐的液位在二級加氫釜與出料液控制罐的連接管的上面，保證氫氣不會進入后面的系統(tǒng)。


圖I為本發(fā)明的生產裝置方框示意圖。圖2為加氫反應釜的結構示意圖。圖3為圖2的俯視圖。圖4為催化劑沉降槽的結構示意圖。圖中0水儲槽，I芳香硝基化合物儲槽，2計量泵，3苯二胺儲槽，4計量泵，5一級加氫反應釜，6 —級球閥，7 —級催化劑補加罐，8 二級加氫反應釜，9 二級球閥，10 二級催化劑補加罐，11出料液控制罐，12催化劑沉降槽，13催化劑沉降槽，14精鎦塔，15放凈口，16下封頭，17下封頭溫度計口，18導流筒，19換熱盤管，20直筒，21冷卻水進口，22上封頭，23芳香硝基化合物進料口，24法蘭，25氫氣進口，26冷卻水出口，27出料口，28出料堰，29視鏡口，30人孔，31苯二胺和水進料口，32視鏡口，33上封頭溫度計口，34壓力表口，35催化劑補加口，36安全閥口 37攪拌器，38沉降槽出料口，39催化劑回收口。
具體實施例方式下面結合具體的實施例進一步詳細地描述本發(fā)明。應理解，這些實例只是為了舉例說明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。為了敘述簡便，本發(fā)明的說明中略去了管道上常規(guī)的閥門、儲槽上常規(guī)的管口、人孔、儀表接口、支座等附件，本行業(yè)的一般技術人員即可根據需要進行設計。本行業(yè)的普通技術人員可以作出許多變型和改進，例如改變進料計量方式，對反應釜的管口進行調整，增加反應釜的數量，所有這些變型、調整、改進都應視為本發(fā)明的保護范圍。如圖1-4所示，本發(fā)明的生產裝置包括水儲槽O、芳香硝基化合物儲槽I、苯二胺儲槽3、一級加氫反應釜5、二級加氫反應釜8、出料液控制罐11、催化劑沉降槽12、13和精鎦塔14, 一級加氫反應爸5串聯二級加氫反應爸8,在一級加氫反應爸5上分別通過管道經計量泵2、4連接水儲槽O、芳香硝基化合物儲槽I和苯二胺儲槽3，一、二級加氫反應釜5、8上設氫氣進口，二級加氫反應釜的出料口經管道連通出料液控制罐11，出料液控制罐11通過管道連通兩只催化劑沉降槽12、13，催化劑沉降槽的出料口經管道連通精鎦塔系統(tǒng)14。其中，在一、二級加氫反應釜5、8上分別通過管道經一級球閥6、二級環(huán)閥9連接一級催化劑補加罐7、二級催化劑補加罐10。其中，一、二級加氫反應釜由下封頭16、上封頭22和直筒19組成，在直筒19的上下分別焊接上封頭22、下封頭16構成反應釜，在下封頭16的底部設放凈口 15，在直筒19內安裝導流筒18，導流筒18和直筒19之間的環(huán)隙安裝換熱盤管20，在直筒19的筒壁上設冷卻水進口 21、冷卻水出口 26和出料口 27，在上封頭22上設對硝基苯胺進料口 23、甲醇進口 31、氫氣進口 25、溫度計口 33、壓力表口 34和催化劑補加口 35，在上封頭22的頂部通過 法蘭24安裝攪拌槳37，攪拌漿37的葉輪位于導流筒18內。其中，在上封頭22上設人孔30、視鏡口 29、32和安全閥口 36。其中，在下封頭16上設溫度計口 17。其中，導流筒18的截面積為SI，導流筒18和直筒19之間的環(huán)隙的有效截面積為S2, S2 為 SI 的 1-1. 5 倍。其中，導流筒18的上端比換熱盤管20的最上層高出5-10cm，導流筒18的下端與換熱盤管20的最下層對齊，導流筒18的下端不低于直筒19的下端面。其中，在導流筒18內的攪拌槳37的葉輪的直徑為導流筒直徑的30-70%。其中，在出料口 27 —側的直筒19的內側設有出料堰28，出料堰28的上部密閉，出料堰28的下部與反應釜內部連通，出料堰28的下部到導流筒18下端的距離不小于導流筒高度的四分之一。其中，催化劑沉降槽由上部直筒和下部錐體構成，在直筒的下端側面設有沉降槽出料口 38，沉降槽出料口 38在滿足設備加工條件的前提下盡量靠近直筒的下部，催化劑沉降槽的錐體的錐角小于90度，在錐體的底部設催化劑回收口 39。其中，出料液控制罐11上安裝雙法蘭差壓液位計。實施例I :依以下步驟生產對苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積50%的對苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述對苯二胺和水溶液重量I. 5%的鎳催化劑；對苯二胺和水的重量比為3 7 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在90°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于90°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
I.3MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到I.3MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和對硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜5的停留時間為15. 5計，水與對硝基苯胺進料的體積比為1.7 :1 ;
(5)在實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到對苯二胺成品；對苯二胺質量含量99. 9%，以對硝基苯胺計的收率為96. 5%。實施例2 :依以下步驟生產對苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積60% 的對苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述苯二胺和水溶液重量1%的鎳系催化劑；對苯二胺和水的重量比為4 6 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在100°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于100°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在2. OMPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.OMPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和對硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在10小時計，水與對硝基苯胺進料的體積比為5:1;
(5)在實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到對苯二胺成品；對苯二胺質量含量99. 8%，以對硝基苯胺計的收率為95. 8%。實施例3 :依以下步驟生產對苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的對苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述對苯二胺和水溶液重量O. 5%的鎳系催化劑；對苯二胺和水的重量比為5 5 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在2. OMPa ；
(4)釜內氫氣壓力達到2.OMPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和對硝基苯胺，力口入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在8小時計，水與對硝基苯胺進料的體積比為7 1 ；
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到對苯二胺成品；對苯二胺質量含量·99. 8%，以對硝基苯胺計的收率為96. 0%。實施例4 :依以下步驟生產對苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的對苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述對苯二胺和水重量1%的鎳系催化劑；對苯二胺和水的重量比為2 8 ；
(2)開啟盤管冷卻水，保持反應溫度在95°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于95°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
I.5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到I.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和對硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在5小時計，水與對硝基苯胺進料的體積比為3 I ；
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到對苯二胺成品；對苯二胺質量含量99. 9%，以對硝基苯胺計的收率為97. 0%。實施例5 :依以下步驟生產對苯二胺
(I)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的對苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述對苯二胺和水的溶液重量1%的鎳系催化劑；對苯二胺和水的重量比為7 3 ；(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在2. 5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和對硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6小時計，水與對硝基苯胺進料的體積比3 1 ；
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料； (6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔13出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟
(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到對苯二胺成品；對苯二胺質量含量99. 9%，以對硝基苯胺計的收率為95. 0%。實施例6 :依以下步驟生產對苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的對苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述對苯二胺和水的溶液重量1%的鎳系催化劑；對苯二胺和水的重量比為I :9 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在2. 5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和對硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6小時計，水與對硝基苯胺進料的體積比為12 :1 ;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的溶劑水得到對苯二胺成品；對苯二胺質量含量99. 9%，以對硝基苯胺計的收率為95. 5%。實施例7 :依以下步驟生產鄰苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積50%的鄰苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述鄰苯二胺和水溶液重量I. 5%的鎳催化劑；鄰苯二胺和水的重量比為3 7 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在90°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于90°C時，向一級加氫反應釜5和二級 加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
1.3MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到I.3MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和鄰硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜5的停留時間為15. 5計，水與鄰硝基苯胺進料的體積比為1.7 :1 ;
(5)在實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到鄰苯二胺成品；鄰苯二胺質量含量99. 9%，以鄰硝基苯胺計的收率為96. 5%。實施例8 :依以下步驟生產鄰苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積60%的鄰苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述苯二胺和水溶液重量1%的鎳系催化劑；鄰苯二胺和水的重量比為4 6 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在100°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于100°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.OMPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.OMPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和鄰硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在10小時計，水與鄰硝基苯胺進料的體積比為5:1;
(5)在實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到鄰苯二胺成品；鄰苯二胺質量含量99. 8%，以鄰硝基苯胺計的收率為95. 8%。實施例9 :依以下步驟生產鄰苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的鄰苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述鄰苯二胺和水溶液重量O. 5%的鎳系催化劑；鄰苯二胺和水的重量比為5 5 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在2. OMPa ；
(4)釜內氫氣壓力達到2.OMPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和鄰硝基苯胺，力口入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在8小時計，水與鄰硝基苯胺進料的體積比為7 1 ；
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟
(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到鄰苯二胺成品；鄰苯二胺質量含量99. 8%，以鄰硝基苯胺計的收率為96. 0%。實施例10 :依以下步驟生產鄰苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的鄰苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述鄰苯二胺和水重量1%的鎳系催化劑；鄰苯二胺和水的重量比為2 8 ；
(2)開啟盤管冷卻水，保持反應溫度在95°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于95°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
I.5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到I.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和鄰硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在5小時計，水與鄰硝基苯胺進料的體積比為3 I ；(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到對鄰二胺成品；鄰苯二胺質量含量99. 9%，以鄰硝基苯胺計的收率為97. 0%。
實施例11 :依以下步驟生產鄰苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的鄰苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述對苯二胺和水的溶液重量1%的鎳系催化劑；鄰苯二胺和水的重量比為7 3 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在2. 5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和鄰硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6小時計，水與鄰硝基苯胺進料的體積比3:1;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔13出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟
(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到鄰苯二胺成品；鄰苯二胺質量含量99. 9%，以鄰硝基苯胺計的收率為95. 0%。實施例12 :依以下步驟生產鄰苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的鄰苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述鄰苯二胺和水的溶液重量1%的鎳系催化劑；鄰苯二胺和水的重量比為I :9 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在2. 5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和鄰硝基苯胺，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6小時計，水與鄰硝基苯胺進料的體積比為12 :1 ;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟 (I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到鄰苯二胺成品；鄰苯二胺質量含量99. 9%，以鄰硝基苯胺計的收率為95. 5%。實施例13 :依以下步驟生產間苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積50%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水溶液重量I. 5%的鎳催化劑；間苯二胺和水的重量比為3 7 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在90°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于90°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
I.3MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到I.3MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和間二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜5的停留時間為15. 5計，水與間二硝基苯進料的體積比為1.7 :1 ;
(5)在實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟
(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精懼塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到間苯二胺成品；間二胺質量含量99.9%,以間二硝基苯計的收率為96. 5%。實施例14 :依以下步驟生產間苯二胺(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積60%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水溶液重量1%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為4 6 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在100°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于100°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.OMPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.OMPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和間二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在10小時計，水與間二硝基苯進料的體積比為5:1;
(5)在實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應 釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟
(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到間苯二胺成品；間苯二胺質量含量99. 8%，以間二硝基苯計的收率為95. 8%。實施例15 :依以下步驟生產間苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水溶液重量O. 5%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為5 5 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.OMPa ；
(4)釜內氫氣壓力達到2.OMPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和間二硝基苯，力口入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在8小時計，水與間二硝基苯進料的體積比為7 1 ；
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到間苯二胺成品；間苯二胺質量含量99. 8%，以間二硝基苯計的收率為96. 0%。實施例16 :依以下步驟生產間苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水重量1%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為2 8 ；
(2)開啟盤管冷卻水，保持反應溫度在95°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于95°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
1.5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到I.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和間二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在5小時計，水與間二硝基苯進料的體積比為3 I ；
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到間苯二胺成品；間苯二胺質量含量99. 9%，以間二硝基苯計的收率為97. 0%。實施例17 :依以下步驟生產間苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水的溶液重量1%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為7 3 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和間二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6小時計，水與間二硝基苯進料的體積比3:1;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔13出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟
(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到間苯二胺成品；間苯二胺質量含量99. 9%，以間二硝基苯計的收率為95. 0%。 實施例18 :依以下步驟生產間苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水的溶液重量1%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為I :9 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和間二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6小時計，水與間二硝基苯進料的體積比為12 :1 ;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的溶劑水得到間苯二胺成品；間苯二胺質量含量99. 9%，以間二硝基苯計的收率為95. 5%。實施例19 :依以下步驟生產混合苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積50%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水溶液重量I. 5%的鎳催化劑；間苯二胺和水的重量比為3 7 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在90°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于90°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
I.3MPa ；(4)當釜內氫氣壓力達到I.3MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和混合二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜5的停留時間為15. 5計，水與混合二硝基苯進料的體積比為I. 7 :1 ;
(5)在實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初 始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到混合苯二胺成品；混合苯二胺質量含量99. 9%，以混合二硝基苯計的收率為96. 5%。實施例20 :依以下步驟生產混合苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積60%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水溶液重量1%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為4 6 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在100°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于100°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.OMPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.OMPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和混合二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在10小時計，水與混合二硝基苯進料的體積比為5:1;
(5)在實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟
(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到混合苯二胺成品；混合苯二胺質量含量99. 8%，以混合二硝基苯計的收率為95. 8%。實施例21 :依以下步驟生產混合苯二胺
(I)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水溶液重量O. 5%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為5 5 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.OMPa ；
(4)釜內氫氣壓力達到2.OMPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和混合二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在8小時計，水與混合二硝基苯進料的體積比為7:1;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽 12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7,10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到混合苯二胺成品；混合苯二胺質量含量99. 8%，以混合二硝基苯計的收率為96. 0%。實施例22 :依以下步驟生產混合苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水重量1%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為2 8 ；
(2)開啟盤管冷卻水，保持反應溫度在95°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于95°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
I.5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到I.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和混合二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在5小時計，水與混合二硝基苯進料的體積比為3:1;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7,10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到混合苯二胺成品；混合苯二胺質量含量99. 9%，以混合二硝基苯計的收率為97. 0%。實施例23 :依以下步驟生產混合苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水的溶液重量1%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為7 3 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和混合二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6小時計，水與混合二硝基苯進料的體積比3 :1 ;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔13出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟(O使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的水得到混合苯二胺成品；混合苯二胺質量含量99. 9%，以混合二硝基苯計的收率為95. 0%。實施例24 :依以下步驟生產混合苯二胺
(1)在一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8中，先分別加入相當于反應釜全容積70%的間苯二胺和水的溶液，再加入相當于上述間苯二胺和水的溶液重量1%的鎳系催化劑；間苯二胺和水的重量比為I :9 ；
(2)開啟換熱盤管的冷卻水，保持反應溫度在120°C；
(3)在攪拌狀態(tài)下于120°C時，向一級加氫反應釜5和二級加氫反應釜8內連續(xù)通入氫氣；通入氫氣的速度以保證一級加氫反應爸5和二級加氫反應爸8內的壓力保持在
2.5MPa ；
(4)當釜內氫氣壓力達到2.5MPa時，向一級加氫反應釜5內連續(xù)加入水和混合二硝基苯，加入水的速度以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6小時計，水與混合二硝基苯進料的體積比為12 :1 ;
(5)實施步驟(2)、(3)、(4)的同時，由一級加氫反應釜5的出料口向二級加氫反應釜8內出料，也同時由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽12內出料，當催化劑沉降槽12裝滿時，由二級加氫反應釜8的出料口向催化劑沉降槽13出料；
(6)催化劑沉降槽內的物料沉降4小時后，由催化劑沉降槽的出料口38向后續(xù)精餾塔14出料，催化劑沉降槽沉降5批次后，由催化劑沉降槽的催化劑回收口回收催化劑供步驟
(I)使用，二級加氫反應釜8向催化劑沉降槽12、13的出料交替進行；
(7)當一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內吸氫氣速度減慢時，通過催化劑補加罐
7、10向一級加氫反應釜5或二級加氫反應釜8內補加催化劑，每次補加的催化劑量為催化劑初始投加量的1-2% ；
(8)通過精餾塔系統(tǒng)14脫除反應液中的溶劑水得到混合苯二胺成品；混合苯二胺質量含量99. 9%，以混合二硝基苯計的收率為95. 5%。
權利要求
1.水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的方法，其特征在于反應在串聯的一級和二級加氫反應釜中進行，包括以下步驟首先，在一級和二級加氫反應釜中分別加入相當于反應釜體積50-70%的水和苯二胺的溶液，水和苯二胺的重量比為9-1 1 ;再分別加入相當于上述水和苯二胺的溶液重量O. 5-1. 5%的催化劑，在攪拌狀態(tài)下同時向一級和二級加氫反應釜連續(xù)通入氫氣；其次，當一級和二級加氫反應釜中達到一定的壓力后，向一級加氫反應釜中連續(xù)加入水和芳香硝基化合物，繼續(xù)保持一級和二級加氫反應釜在上述壓力下，同時由一級加氫反應釜向二級加氫反應釜出料且由二級加氫反應釜連續(xù)出料；然后，二級加氫反應釜出來的反應液經過沉降槽回收催化劑，催化劑套用；最后，回收催化劑后的反應液通過精餾脫除水得到苯二胺成品。
2.根據權利要求I所述的水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的方法，其特征在于其中，向一級加氫反應釜連續(xù)加入水和芳香硝基化合物過程中，水和芳香硝基化合物進料的體積比為I. 7-12 1 ;其中，向一級加氫反應釜中連續(xù)加入水的速度是以水通過一級加氫反應釜的停留時間在3. 6-15. 5小時計；其中，反應溫度控制在90-120°C;其中，通入氫氣的速度是以保證一級和二級加氫反應釜的反應壓力控制在I. 3-2. 5MPa計；其中，反應催化劑為鎳系催化劑。
3.根據權利要求I所述的水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的方法，其特征在于其中，芳香硝基化合物分別為混合二硝基苯、間二硝基苯、鄰硝基苯胺、對硝基苯胺其中的任何一種。
4.水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產對二胺的裝置，其特征在于該生產裝置包括水儲槽(O)、芳香硝基化合物儲槽(I)、苯二胺儲槽(3)、一級加氫反應釜(5)、二級加氫反應釜(8)、出料液控制罐(11)、催化劑沉降槽(12、13)和精鎦塔(14)，一級加氫反應釜(5)串聯二級加氫反應釜(8)，在一級加氫反應釜(5)上分別通過管道經計量泵(2、4)連接水儲槽(O)、芳香硝基化合物儲槽(I)和苯二胺儲槽(3)，一、二級加氫反應釜(5、8)上設氫氣進口，二級加氫反應釜的出料口經管道連通出料液控制罐(11)、出料液控制罐(11)通過管道連接兩只催化劑沉降槽(12、13)，催化劑沉降槽的出料口經管道連通精鎦塔系統(tǒng)(14)。
5.根據權利要求4所述的水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的裝置，其特征在于其中，在一、二級加氫反應釜(5、8)上分別通過管道經一、二級球閥(6、9)連接一、二級催化劑補加罐(7、10)。
6.根據權利要求4所述的水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的裝置，其特征在于其中，一、二級加氫反應釜由下封頭(16)、上封頭(22)和直筒(19)組成，在直筒(19)的上下分別焊接上封頭(22)、下封頭(16)構成反應釜，在下封頭(16)的底部設放凈口( 15)，在直筒(19)內安裝導流筒(18)，導流筒(18)和直筒(19)之間的環(huán)隙安裝換熱盤管(20)，在直筒(19)的筒壁上設冷卻水進口(21)、冷卻水出口(26)和出料口(27)，在上封頭(22)上設芳香硝基化合物進料口(23)、水和苯二胺進口(31)、氫氣進口(25)、上封頭溫度計口(33)、壓力表口(34)和催化劑補加口(35)，在上封頭(22)的頂部通過法蘭(24)安裝攪拌槳(37)，攪拌漿(37)的葉輪位于導流筒(18)內；其中，在上封頭(22)上設人孔(30)、視鏡口(29、32)和安全閥口(36);其中，在下封頭(16)上設下封頭溫度計口(17)。
7.根據權利要求6所述的水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的裝置，其特征在于其中，導流筒(18)的截面積為SI，導流筒(18)和直筒(19)之間的環(huán)隙的有效截面積為S2，S2為SI的1-1. 5倍；其中，導流筒(18)的上端比換熱盤管(20)的最上層高出5-lOcm，導流筒(18)的下端與換熱盤管(20)的最下層對齊，導流筒(18)的下端不低于直筒(19)的下端面；其中，在導流筒(18)內的攪拌槳(37)的葉輪的直徑為導流筒直徑的30-70%。
8.根據權利要求6所述的水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的裝置，其特征在于其中，在出料口(27)—側的直筒(19)的內側設有出料堰(28)，出料堰(28)的上部密閉，出料堰(28)的下部與反應釜內部連通，出料堰(28)的下部到導流筒(18)下端的距離不小于導流筒高度的四分之一。
9.根據權利要求4所述的水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的裝置，其特征在于 其中，催化劑沉降槽由上部直筒和下部錐體構成，在直筒的下端側面設有沉降槽出料口(38)，沉降槽出料口(38)在滿足設備加工條件的前提下盡量靠近直筒的下部，催化劑沉降槽的錐體的錐角小于90度，在錐體的底部設催化劑回收口(39)。
10.根據權利要求4所述的水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的裝置，其特征在于其中，出料液控制罐(11)上安裝雙法蘭差壓液位計控制加氫釜和出料液控制罐液位。
全文摘要
本發(fā)明公開了水為溶劑液相連續(xù)加氫法生產苯二胺的方法及裝置，一級和二級加氫反應釜中加入水與苯二胺的混合溶液，再加入催化劑，在攪拌狀態(tài)下向一級和二級加氫反應釜連續(xù)通入氫氣；當一級和二級加氫反應釜中達到一定的壓力后，向一級加氫反應釜中連續(xù)加入水和對芳香硝基化合物，繼續(xù)保持一級和二級加氫反應釜在上述壓力，同時由一級加氫反應釜向二級加氫反應釜出料且由二級加氫反應釜連續(xù)出料；二級加氫反應釜出來的反應液經過沉降槽回收催化劑；回收催化劑后的反應液通過精餾脫除水，得到苯二胺成品。本發(fā)明采用水為溶劑，節(jié)省了溶劑消耗和回收溶劑的設備投資，降低了苯二胺的生產成本，提高了操作的安全性，避免了有毒溶劑對操作人員的傷害。
文檔編號C07C209/36GK102827008SQ20121032236
公開日2012年12月19日 申請日期2012年10月16日 優(yōu)先權日2012年10月16日
發(fā)明者楊宗高, 許如海, 王在良, 王武謙 申請人:江蘇科圣化工機械有限公司