專利名稱：一種雙十四直鏈烷基二苯甲烷雙磺酸鹽的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種雙十四直鏈烷基二苯甲烷雙磺酸鹽的合成方法。
背景技術(shù)：
Gemini (雙子)型表面活性劑是一種新型的表面活性劑，具有雙親油和雙親水的結(jié)構(gòu)基團，具有許多傳統(tǒng)表面活性劑所不具備的獨特性能，現(xiàn)在已成為膠體和界面科學(xué)的研究熱點。但由于傳統(tǒng)的烷基化反應(yīng)合成的雙烷基二苯甲烷磺酸鹽中的烷基存在同分異構(gòu)現(xiàn)象，從而產(chǎn)生界面張力高和表面活性差等的問題。為找出該種表面活性劑結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，必須合成出單一組成的化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種雙十四直鏈烷基二苯甲烷雙磺酸鹽的合成方法，采用克萊門森還原?；怪虚g體烷基化二苯甲烷不存在同分異構(gòu)體，繼而得到超低界面張力的雙烷基二苯甲烷磺酸鹽表面活性劑。在三口瓶上分別裝置攪拌器、冷凝管和滴液漏斗，冷凝管上端裝氯化鈣干燥管，后者再接氣體吸收裝置，迅速稱取一定量的二苯甲烷加入三口瓶中，再加入適量的無水三氯化鋁，攪拌，用滴液漏斗滴加一定量的酰氯，物質(zhì)的量比二苯甲烷酰氯無水氯化鋁硝基甲烷=1 :2. 5 :3. 2 :6. 5，反應(yīng)開始在冰浴中進行，保證反應(yīng)溫度在0°C，酰氯滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)20min，然后在室溫下反應(yīng)24h及70°C水浴中繼續(xù)反應(yīng)6h，至無氯化氫氣體逸出，將反應(yīng)液倒入用稀鹽酸處理過的冰水中，攪拌，直到冰全部溶解，靜置，待完全分層后，用蒸餾水沖洗數(shù)次，至PH值為7左右，產(chǎn)物4，4’-二(十四酰基)二苯甲烷，稱取雙十四?；郊淄橹糜谘b有機械攪拌和回流裝置的三口燒瓶中，開啟循環(huán)水，加入濃鹽酸和鋅汞齊，物質(zhì)的量比雙十四?；郊淄殇\粉濃鹽酸=1 10 :5，加熱直到燒瓶內(nèi)物料沸騰，反應(yīng)8h，冷卻過夜，取出漂浮在上層的石臘狀物，干燥，得到雙十四烷基二苯甲烷，稱取十四烷基二苯甲烷和氯仿置于裝有攪拌和冷凝裝置的三口燒瓶中，攪拌均勻，在室溫下緩慢滴加氯磺酸，物質(zhì)的量比十四烷基二苯甲烷氯磺酸氯仿=1 2 :1，滴加完畢后維持反應(yīng)6h，加入適量的10wt%Na0H溶液進行中和，將pH值調(diào)至9 10，在常壓下蒸去溶劑和水，干燥，得產(chǎn)物。本發(fā)明的合成方法合成的雙十四直鏈烷基二苯甲烷雙磺酸鹽，具有超低界面張力。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的雙十四直鏈烷基二苯甲烷雙磺酸鹽的合成方法進行詳細(xì)闡述，以使本發(fā)明的優(yōu)點和特征能更易于被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，從而對本發(fā)明的保護范圍做出更為清楚明確的界定。本發(fā)明所用的原料試劑豆蘧酸、二苯甲烷、硝基甲烷(化學(xué)純)，氯化亞砜(分析純)，國藥集團化學(xué)試劑有限公司。在250mL三口瓶上分別裝置攪拌器、冷凝管和滴液漏斗，冷凝管上端裝氯化鈣干燥管，后者再接氣體吸收裝置。實驗所用的豆蘧酰氯是由豆蘧酸和氯化亞砜反應(yīng)合成。迅速稱取一定量的二苯甲烷加入三口瓶中，再加入適量的無水三氯化鋁。開動攪拌，用滴液漏斗滴加一定量的酰氯[(二苯甲烷)(酰氯)(無水氯化鋁)(硝基甲烷)=1:2.5:3.2:6. 5]0反應(yīng)開始在冰浴中進行，保證反應(yīng)溫度在0°C，酰氯滴加完畢后(大約需要30min)，繼續(xù)反應(yīng)20min，然后在室溫下反應(yīng)24h及70°C水浴中繼續(xù)反應(yīng)6h，至無氯化氫氣體逸出。然后將反應(yīng)液倒入用稀鹽酸處理過的冰水中，攪拌，直到冰全部溶解，靜置，待完全分層后，用蒸餾水沖洗數(shù)次，至PH值為7左右，產(chǎn)物4，4’ - 二(十四酰基)二苯甲烷，收率為 93. 4%ο在IOOmL三口燒瓶中加入50mL稀鹽酸溶液和O. 85g氯化汞，磁力攪拌使氯化汞完全溶解后，迅速加入12. 2g鋅,攪拌5min后抽濾除去水分,備用?！?br> 稱取20g雙十四?；郊淄橹糜谘b有機械攪拌和回流裝置的250mL三口燒瓶中，開啟循環(huán)水，加入37. 65mL的濃鹽酸和鋅汞齊，加熱直到燒瓶內(nèi)物料沸騰，反應(yīng)8h。然后冷卻過夜，取出漂浮在上層的石臘狀物，干燥，得到雙十四烷基二苯甲烷，產(chǎn)物收率為91%。稱取17g十四烷基二苯甲烷和51g氯仿置于裝有攪拌和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中，攪拌均勻，在室溫下緩慢滴加7. 07g氯磺酸，滴加完畢后維持反應(yīng)6h。然后加入適量的Na0H(10%)溶液進行中和，將pH值調(diào)至9 10。最后將產(chǎn)物在常壓下蒸去溶劑和水，干燥，測得活性物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%。本發(fā)明的合成方法合成的雙十四直鏈烷基二苯甲烷雙磺酸鹽，具有超低界面張力。
權(quán)利要求
1.一種雙十四直鏈烷基二苯甲烷雙磺酸鹽的合成方法，包括以下步驟 在三口瓶上分別裝置攪拌器、冷凝管和滴液漏斗，冷凝管上端裝氯化鈣干燥管，后者再接氣體吸收裝置，迅速稱取一定量的二苯甲烷加入三口瓶中，再加入適量的無水三氯化鋁，攪拌，用滴液漏斗滴加一定量的酰氯，物質(zhì)的量比二苯甲烷酰氯無水氯化鋁硝基甲烷=1 :2.5 :3.2 :6.5，反應(yīng)開始在冰浴中進行，保證反應(yīng)溫度在0°C，酰氯滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)20min，然后在室溫下反應(yīng)24h及70°C水浴中繼續(xù)反應(yīng)6h，至無氯化氫氣體逸出，將反應(yīng)液倒入用稀鹽酸處理過的冰水中，攪拌，直到冰全部溶解，靜置，待完全分層后，用蒸餾水沖洗數(shù)次，至PH值為7左右，產(chǎn)物4，4’ - 二(十四?；?二苯甲烷，稱取雙十四?；郊淄橹糜谘b有機械攪拌和回流裝置的三口燒瓶中，開啟循環(huán)水，加入濃鹽酸和鋅汞齊，物質(zhì)的量比雙十四?；郊淄殇\粉濃鹽酸=1 10 :5，加熱直到燒瓶內(nèi)物料沸騰，反應(yīng)8h，冷卻過夜，取出漂浮在上層的石臘狀物，干燥，得到雙十四烷基二苯甲烷，稱取十四烷基二苯甲烷和氯仿置于裝有攪拌和冷凝裝置的三口燒瓶中，攪拌均勻，在室溫下緩慢滴加氯磺酸，物質(zhì)的量比十四烷基二苯甲烷氯磺酸氯仿=1 2 :1，滴加完畢后維持反應(yīng)6h，加入適量的10wt%Na0H溶液進行中和，將pH值調(diào)至9 10，在常壓下蒸去溶劑和水，干燥，得產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙十四直鏈烷基二苯甲烷雙磺酸鹽的合成方法，采用克萊門森還原?；怪虚g體烷基化二苯甲烷不存在同分異構(gòu)體，繼而得到超低界面張力的雙烷基二苯甲烷磺酸鹽表面活性劑，在?；磻?yīng)中，物質(zhì)的量比二苯甲烷酰氯無水氯化鋁硝基甲烷=12.53.26.5，首先在常溫下反應(yīng)24h，然后在7O℃反應(yīng)6h，在克萊門森還原反應(yīng)中，物質(zhì)的量比雙十四?；郊淄殇\粉濃鹽酸=1105，反應(yīng)溫度105℃，反應(yīng)時間8h，在磺化反應(yīng)中物質(zhì)的量比十四烷基二苯甲烷氯磺酸氯仿=121。
文檔編號C07C309/32GK102875424SQ20121034663
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月18日
發(fā)明者張衛(wèi)東 申請人:太倉市運通化工廠