專利名稱：中間產(chǎn)物回用合成促進劑2-巰基苯并噻唑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種橡膠硫化促進劑2-巰基苯并噻唑(MBT)合成新方法，屬于橡膠硫化促進劑MBT合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
促進劑MBT為通用型橡膠硫化促進劑，同時是大多數(shù)次磺酰胺類促進劑的母體原料。合成促進劑苯并噻唑鋅鹽、次磺酰亞胺、次磺酰胺等，都離不開促進劑MBT的發(fā)展，促進劑MBT的質(zhì)量和產(chǎn)量直接關(guān)系到橡膠工業(yè)的發(fā)展。目前國內(nèi)普遍采用高壓苯胺法進行生產(chǎn)苯胺，硫磺、二硫化碳以一定配比投入高壓反應(yīng)釜，在溫度250-270°C下，壓力維持IOMpa的情況下反應(yīng)2-4小時，反應(yīng)合成促進劑MBT。此反應(yīng)高溫高壓，條件苛刻，且反應(yīng)過程難以控制，反應(yīng)收率僅為82%，會生成大概18%左右焦油狀樹脂，無法處理污染環(huán)境。其 中含未反應(yīng)的苯胺、硫磺、中間產(chǎn)物及副產(chǎn)物苯并噻唑等有效成分占40%，這一問題是所有工藝存在的問題。有專利報道(US3975394)苯并噻唑等能夠與硫磺在合適比例下繼續(xù)反應(yīng)生成MBT，且促進劑MBT的副產(chǎn)物中的苯并噻唑可循環(huán)利用，提高促進劑MBT反應(yīng)收率。如能將樹脂中的有效成分回收循環(huán)利用，則既可減少環(huán)境污染，又可提高原子經(jīng)濟性，一舉兩得。但其并未對中間產(chǎn)物循環(huán)利用的具體工藝條件加以表述。因此以此專利為基礎(chǔ)，我公司對此工藝進行了進一步的研究。本發(fā)明目的則是開發(fā)中間產(chǎn)物回用的工藝條件，摸索出MBT合成新工藝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種橡膠硫化促進劑MBT合成新方法。為達到上述目的，本發(fā)明通過下述技術(shù)方案加以實現(xiàn)一種中間產(chǎn)物回用合成促進劑2-巰基苯并噻唑的方法，其特征包括以下過程，如圖I所示一種中間產(chǎn)物回用合成促進劑2-巰基苯并噻唑的方法，步驟如下I)稱取苯胺、硫磺、二硫化碳置入高壓釜，原料摩爾比配比為苯胺硫磺二硫化碳為I Γ . 5 Γ2 ;在溫度260-270°C下，轉(zhuǎn)速在80-300轉(zhuǎn)/分鐘，壓力維持9. 5-1OMpa的情況下反應(yīng)120-240min，反應(yīng)合成促進劑MBT ;生成的焦油狀樹脂經(jīng)水蒸汽提餾處理得到回收有效成分；2)稱取苯胺、硫磺、二硫化碳、回收有效成分置入高壓釜，原料摩爾配比為苯胺硫磺二硫化碳為I I. 5. 1-2,回收有效成分加入量為前面3種原料的總質(zhì)量的1%_10% ；攪拌升溫，緩慢升溫，在溫度240-260°C下反應(yīng)120-200min，攪拌轉(zhuǎn)速控制在80-300轉(zhuǎn)/min，最終壓力為8. 5-9. 5MPa，反應(yīng)結(jié)束，排放硫化氫，熔體經(jīng)精制得到促進劑MBT。有效成分包括苯胺、硫磺、苯并噻唑、二苯硫脲等；本發(fā)明的優(yōu)點在于反應(yīng)條件更加溫和，容易控制，反應(yīng)收率達到84%以上，收率有明顯提聞。


圖I :為本工藝的工藝流程簡圖。
具體實施例方式實施例I :按照原料摩爾比配比為苯胺硫磺二硫化碳1:1:1的比例準確稱取苯胺280g，硫磺96g，二硫化碳228. 8g，置入IL高壓釜內(nèi)。投料完畢，將釜體密封。開啟攪拌，轉(zhuǎn)速設(shè)為80r/min，升溫至在260°C，待壓力穩(wěn)定于IOMPa后反應(yīng)180min。反應(yīng)終止，排放硫化氫。經(jīng)精制后得MBT產(chǎn)品412. 3g，純度98%，單次收率達82%。所得焦油樹脂經(jīng)水蒸汽提餾其中有效成分苯并噻唑、二苯硫脲等回收利用。按照原料摩爾比配比為苯胺硫磺二硫化碳1:1:1的比例準確稱取苯胺280g， 硫磺96g，二硫化碳228. 8g，回收產(chǎn)物60g置入IL高壓釜內(nèi)。投料完畢，將釜體密封。開啟攪拌，轉(zhuǎn)速設(shè)為80r/min，緩慢升溫至在250°C，待壓力穩(wěn)定于8. OMPa后反應(yīng)160min。反應(yīng)終止，排放硫化氫。經(jīng)精制后得MBT產(chǎn)品427. 5g，純度98%，單次收率達85%。實施例2 按照原料摩爾比配比為苯胺硫磺二硫化碳1 :1. 2 :1. I的比例準確稱取苯胺280g，硫磺115g，二硫化碳251.7g，置入IL高壓釜內(nèi)。投料完畢，將釜體密封。開啟攪拌，轉(zhuǎn)速設(shè)為120r/min，緩慢升溫至在265°C，待壓力穩(wěn)定于9. 8MPa后反應(yīng)240min。反應(yīng)終止，排放硫化氫。經(jīng)精制后得MBT產(chǎn)品417. 3g，純度98%，單次收率達83%。所得焦油樹脂經(jīng)水蒸汽提餾其中有效成分苯并噻唑、二苯硫脲等回收利用。按照原料摩爾比配比為苯胺硫磺二硫化碳1 :1. 2 :1. I的比例準確稱取苯胺280g，硫磺115g，二硫化碳251. 7g，回收產(chǎn)物15g置入IL高壓釜內(nèi)。投料完畢，將釜體密封。開啟攪拌，轉(zhuǎn)速設(shè)為120r/min，緩慢升溫至在245°C，，待壓力穩(wěn)定于8. 5Mpa后反應(yīng)200min。反應(yīng)終止，排放硫化氫。經(jīng)精制后得MBT產(chǎn)品432g，純度98. 6%，收率達86%。
權(quán)利要求
1. 一種中間產(chǎn)物回用合成促進劑2-巰基苯并噻唑的方法，其特征是步驟如下 1)稱取苯胺、硫磺、二硫化碳置入高壓爸，原料摩爾比配比為苯胺硫磺二硫化碳為I Γ . 5 Γ2 ;在溫度260-270°C下，轉(zhuǎn)速在80-300轉(zhuǎn)/分鐘，壓力維持9. 5-1OMpa的情況下反應(yīng)120-240min，反應(yīng)合成促進劑MBT ;生成的焦油狀樹脂經(jīng)水蒸汽提餾處理得到回收有效成分； 2)將苯胺、硫磺、二硫化碳、回收有效成分置入高壓釜，原料摩爾配比為苯胺硫磺二硫化碳為I I. 5. Γ2,回收有效成分加入量為前面3種原料的總質(zhì)量的1%_10% ;攪拌升溫，在溫度240-260°C下反應(yīng)120-200min，攪拌轉(zhuǎn)速控制在80-300轉(zhuǎn)/min，最終壓力為8.5-9. 5MPa，反應(yīng)結(jié)束，排放硫化氫，熔體經(jīng)精制得到促進劑MBT。
全文摘要
本發(fā)明涉及中間產(chǎn)物回用合成促進劑2-巰基苯并噻唑的方法，其特征包括以下過程首先按照傳統(tǒng)方法制取促進劑MBT，所得焦油狀樹脂經(jīng)處理提取其中的有效組分，包括苯并噻唑、苯胺、硫磺等，并以一定比例回用到下次反應(yīng)過程。稱取一定量苯胺、硫磺、二硫化碳、回收有效成分置入高壓釜，回收有效成分質(zhì)量為加料總量的1%-10%。密封后開啟攪拌升溫。在溫度240-260℃下反應(yīng)100-200min，攪拌轉(zhuǎn)速控制在80-300轉(zhuǎn)/min，最終壓力為8.5-9.5MPa，反應(yīng)結(jié)束，排放硫化氫。熔體經(jīng)精制得到合格產(chǎn)品。有效成分從樹脂中回收，按比例進入下一次反應(yīng)。本發(fā)明具有反應(yīng)條件更加溫和、容易控制、反應(yīng)收率高等優(yōu)點。
文檔編號C07D277/72GK102838557SQ20121036244
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月25日
發(fā)明者安靜 申請人:科邁化工股份有限公司