專利名稱：一種合成苯并咪唑類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種合成苯并咪唑類化合物的方法及催化劑。
背景技術(shù)：
苯并咪唑類化合物是重要的醫(yī)藥中間體，在醫(yī)藥合成以及醫(yī)藥エ業(yè)中發(fā)揮著重要作用。苯并咪唑類化合物的合成方法主要基于鄰苯ニ胺類物質(zhì)與甲酸及其衍生物的反
(ff. J. Ebenezer, M. G Hutchings, K. Jones, D. A. Lambert, I. Watt, Tetrahedron. Lett.,2007,48,1641 ;)。近年來(lái)，其合成方法又拓寬至鄰苯ニ胺與醛、醇等的反應(yīng)(M.A. Chari，D. Shobha, T. Sasaki, Tetrahedron. Lett. 52,5575(2011) ；G. M. Raghavendra etal.,Tetrahedron. Lett. 52，5571 (2011))。在這些方法中，通常需要較高的溫度條件和反應(yīng)器耐酸腐蝕等。因此，發(fā)展溫和、緑色的合成方法具有重要的意義。CO2是ー種重要的Cl資源，將其轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品的研究一直是人們極為重視的研究課題。迄今，以CO2為原料已經(jīng)制得甲醇、甲酸、碳酸甲酯等化學(xué)品，而以CO2為原料合成苯并咪唑類化合物的研究尚未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種合成苯并咪唑類化合物的方法。本發(fā)明所提供的合成苯并咪唑類化合物的方法，包括下述步驟在催化劑存在下，使鄰苯ニ胺類化合物與CO2和H2進(jìn)行反應(yīng)，ー步生成相應(yīng)的苯并咪唑類化合物。所述苯并咪唑類化合物的結(jié)構(gòu)式如式I所示
權(quán)利要求
1.一種合成苯并咪唑類化合物的方法，包括下述步驟在催化劑存在下，使鄰苯二胺類化合物與CO2和H2進(jìn)行反應(yīng)，生成所述苯并咪唑類化合物；其中，所述催化劑為催化CO2加氫生成甲酸的催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述催化劑為均相催化劑，所述催化劑選自下述至少一種:RuH2 (P (CH3) 3) 4、RuCl2 (dppm) 2、RuCl2 (dppe) 2、RuH2 (dppe) 2、[RuCl2 (C6H6) ] 2、RuH2 (P (C6H5) 3) 4、[RuCl2 (C0D)]n, RuCl (PPh3) 3 和 RuCl (O2CCH3) (P (CH3) 3) 4。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述催化劑為異相催化劑，所述異相催化劑為負(fù)載型金屬納米催化劑；所述負(fù)載型金屬納米催化劑中的金屬為Au(O)、Ru(O)或Rh (O)，其負(fù)載量為O. 5-5%,載體選自下述任意一種物質(zhì)Ti02、A1203、MgO、ZrO2, SiO2、碳材料載體、有機(jī)聚合物載體、水滑石、羥基磷灰石、沸石、硅皂土、分子篩和粘土。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述苯并咪唑類化合物的結(jié)構(gòu)式如式I所示
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為100-200°C，優(yōu)選120-150°C ;所述反應(yīng)的反應(yīng)壓力為l_20MPa，優(yōu)選為10MPa_15MPa。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為40小時(shí)以內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述鄰苯二胺類化合物與H2的摩爾比為大于O小于I ;所述CO2與H2的摩爾比為10 1-1 I，優(yōu)選I. 5 : 1_1 : I。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述催化劑的摩爾用量為所述鄰苯二胺類化合物的O. Οδ-δηιο 1^。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)在無(wú)溶劑條件下或溶劑存在條件下進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，所述溶劑為水或有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑優(yōu)選下述任意一種甲苯、甲醇、乙醇、三乙胺和N，N- 二甲酰胺。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了合成苯并咪唑類化合物的方法。該方法以鄰苯二胺類化合物為底物，在催化劑存在下，與CO2和H2反應(yīng)生成苯并咪唑類化合物。本發(fā)明合成苯并咪唑類化合物的方法，具有反應(yīng)溫和、高效、綠色的特點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明方法合成苯并咪唑類化合物底物轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.9％以上，產(chǎn)物收率可達(dá)90％以上。
文檔編號(hào)C07D235/06GK102863389SQ20121038520
公開(kāi)日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2012年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月12日
發(fā)明者劉志敏, 于博, 張宏曄, 趙燕飛, 楊冠英 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所