專利名稱：一種早熟素及其類似物的合成方法
技術領域：
本發(fā)明屬于 動物激素領域，具體涉及一種早熟素及其類似物的合成方法。
背景技術：
早熟素(precocene)是一種昆蟲激素，抑制昆蟲內(nèi)分泌器官的正常功能，導致過早變態(tài)，形成不正常蟲體而導致死亡。它們是迄今發(fā)現(xiàn)的第一種昆蟲內(nèi)分泌拮抗劑，可用于蟲害防治。目前，已見報道的早熟素類和相關化合物的合成過程都很繁復?，F(xiàn)有的合成方法基本上有以下幾種(1)使用取代的肉桂酸酯與甲基格式試劑反應得到相應的肉桂醇(化合物A);或者用取代的苯乙烯基格氏試劑與丙酮反應得到化合物A，再經(jīng)光反應合環(huán)得到早熟素I或II. (J. Org. Chem. 1988，53，2364-2365) ;(2)先經(jīng)過幾步反應得到化合物B，再經(jīng)分子內(nèi)關環(huán)得到相應的四氫吡喃類衍生物，最后經(jīng)氧化脫氫得到早熟素類化合物；(3)以香蘭素為起始原料，在碘甲烷，堿的作用下，先甲基化，再經(jīng)Baeyer-Villiger氧化得到化合物C ;再與異戍二烯發(fā)生付克燒基化反應得到化合物B,再關環(huán)生成四氫吡喃類衍生物，最后經(jīng)氧化脫氫得到早熟素類化合物?；衔顰:
權利要求
1.一種早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于，所述方法包括(1)將取代肉桂酸加入異丙醇中，在銅基催化劑或氧化鐵的催化下，加熱反應得到化合物A ； 和(2)化合物A在光照和1，4-二氰基萘存在下，發(fā)生分子內(nèi)關環(huán)反應得到最終產(chǎn)物； 所述取代肉桂酸為3，4-二甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基肉桂酸、2，4- 二甲氧基肉桂酸或胡椒基肉桂酸。
2.根據(jù)權利要求I所述早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于所述銅基催化劑為銅粉、溴化銅或醋酸銅。
3.根據(jù)權利要求I所述早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于所述銅基催化劑或氧化鐵的摩爾用量為取代肉桂酸摩爾用量的1%_20%。
4.根據(jù)權利要求I所述早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于所述1，4-二氰基萘的摩爾用量為取代肉桂酸摩爾用量的2%-30%。
5.根據(jù)權利要求I所述早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于步驟(I)的反應溫度為80 120°C。
全文摘要
本發(fā)明公開一種早熟素及其類似物的合成方法，該方法包括(1)將取代肉桂酸加入異丙醇中，在銅基催化劑或氧化鐵的催化下，加熱反應得到化合物A；和(2)化合物A在光照和1,4-二氰基萘存在下，發(fā)生分子內(nèi)關環(huán)反應得到早熟素或其類似物；所述取代肉桂酸為3,4-二甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、2,5-二甲氧基肉桂酸、2,4-二甲氧基肉桂酸或胡椒基肉桂酸。本發(fā)明的方法避免了使用對水敏感的格式試劑，或者價格較高毒性較大的碘甲烷或者溴甲烷等試劑；反應過程簡單，可采用“一鍋法”反應，操作方便，產(chǎn)物易純化，總收率大于50%。
文檔編號C07D311/64GK102887882SQ201210389360
公開日2013年1月23日 申請日期2012年10月15日 優(yōu)先權日2012年10月15日
發(fā)明者柳忠全 申請人:柳忠全