專利名稱：氣液相法生產(chǎn)1,1,1,2-四氟乙烷的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氣液相法生產(chǎn)1，I, I, 2-四氟乙烷的工藝，屬于化工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
I, I, I, 2-四氟乙烷作為使用最廣泛的中低溫環(huán)保制冷劑，它完全不破壞臭氧層，是當(dāng)前世界絕大多數(shù)國家認(rèn)可并推薦使用的環(huán)保制冷劑，廣泛用于新制冷空調(diào)設(shè)備上的初裝和維修過程中的再添加。制備1，1，1，2-四氟乙烷的方法有多種，目前通常用氣相法生產(chǎn)1，I, 1,2-四氟乙烷，第一步:三氯乙烯和氟化氫在氟化催化劑作用下，溫度為320-330°C，生成中間品F133a;第二步:原料氟化氫和中間品F133a在氟化催化劑作用下，溫度為350-360°C，生成成品F134a，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為28%，轉(zhuǎn)化率低，此方法所需反應(yīng)溫度較高，溫度越高，氟化氫和反應(yīng)過程中生成的氯化氫對設(shè)備的腐蝕性越大，對耗材及其合金等材質(zhì)的要求越高，加重了設(shè)備的投資成本，造成設(shè)備折舊快，維修成本高。因此，需要提供一種新的技術(shù)方案來解決上述問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種合成工藝簡單，對設(shè)備腐蝕性小，產(chǎn)率高的氣液相法生產(chǎn)1，I, 1,2-四氟乙烷的工藝。
氣液相法生產(chǎn)1，1，1，2-四氟乙烷的工藝，以三氯乙烯和氟化氫為原料，包括以下步
驟:
a、將原料大貯槽內(nèi)的三氯乙烯、無水氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1:3-5進(jìn) 入原料混合預(yù)熱器，預(yù)熱溫度為60-70°C，再進(jìn)入F133a氟化反應(yīng)器，保持溫度60-70°C，控制反應(yīng)壓力為0.5-0.6MPa，投入氟化催化劑，氟化催化劑的質(zhì)量占無水氟化氫質(zhì)量的10%-50%，反應(yīng)生成F133a和氯化氫，同時生成副產(chǎn)物F123和未反應(yīng)完全的F131，還有反應(yīng)過剩的氟化氫；
b、將上述F133a、氯化氫、副產(chǎn)物F123、未反應(yīng)完全的F131和反應(yīng)過剩的氟化氫的混合物進(jìn)入預(yù)冷器，預(yù)冷至40-50°C，再進(jìn)入氯化氫精餾塔，經(jīng)提純后從精餾塔頂出來的氯化氫進(jìn)入多級石墨吸收器，經(jīng)水吸收形成鹽酸出售，從精餾塔釜出來的混合物進(jìn)入重力吸收器，進(jìn)行液液相分離，將氟化氫從F133a、副產(chǎn)物F123和F131中分離出來，得F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，氟化氫進(jìn)入氟化氫中間槽重新回收使用；
C、將上述F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，分別經(jīng)過I號精餾塔提純進(jìn)入F133a成品貯槽待用、2號精餾塔提純進(jìn)入F123成品貯槽和F131進(jìn)入F131計(jì)量槽回收重新進(jìn)入氟化反應(yīng)器反應(yīng)生成F133a ；
d、將原料大貯槽內(nèi)的48%氫氧化鉀溶液、氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量進(jìn)入氟化鉀反應(yīng)器按摩爾比為1:1-2反應(yīng)，生成氟化鉀溶液，氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽待用，氟化鉀溶液和上述步驟生成的F133a分別自大貯槽經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1-2:1進(jìn)入混合預(yù)熱器，預(yù)熱至250-280°C，再進(jìn)入F134a氟化反應(yīng)器，控制溫度250_28(TC、反應(yīng)壓力8-9MPa，投入氟化催化劑，氟化催化劑的質(zhì)量占氟化鉀溶液質(zhì)量的5%-10%，反應(yīng)生成1，I, I, 2-四氟乙烷，同時生成副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a ；
e、將上述生成的1，1，1，2-四氟乙烷、副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a形成混合物進(jìn)入氣液相分離器，氣相部分的1，I, 1,2-四氟乙烷、F133a、三氟乙醇和從氣液相分離器中帶出的一部分水進(jìn)入I號精餾塔，經(jīng)I號精餾塔頂出來的1，I, I, 2-四氟乙烷經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝，進(jìn)入1，1，1，2-四氟乙烷成品大貯槽待裝入鋼瓶出售，從I號精餾塔釜出來的物料分別經(jīng)2號精餾塔除水、3號精餾塔精餾出三氟乙醇，經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝進(jìn)入三氟乙醇大貯槽待泵入鐵桶入庫，3號精餾塔釜出來的F133a回收到F133a計(jì)量槽重新進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)，液相部分的氟化鉀溶液和氯化鉀結(jié)晶體進(jìn)入液固相分離器，經(jīng)分離后的氯化鉀晶體裝袋入庫，反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽供d步驟回收待用。
所述氟化催化劑為SbCl5、Cr203、Al203或CoCl2中的一種。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)溫度低，所以原料氟化氫和反應(yīng)過程中生成的氯化氫對設(shè)備的腐蝕性要小的多，氟化鉀對反應(yīng)的腐蝕性遠(yuǎn)比氟化氫要小，設(shè)備的投資就少，因?yàn)楦g性減小,設(shè)備維修成本也就減小了。
以下實(shí)施例用以說明本發(fā)明，但不用來限制本方明的范圍。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
氣液相法生產(chǎn)1，1， 1，2-四氟乙烷的工藝，以三氯乙烯和氟化氫為原料，包括以下步
驟:
a、將原料大貯槽內(nèi)的三氯乙烯、無水氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1:3進(jìn)入原料混合預(yù)熱器，預(yù)熱溫度為60°C，再進(jìn)入F133a氟化反應(yīng)器，保持溫度60°C，控制反應(yīng)壓力為0.5MPa，投入催化劑SbCl5，催化劑SbCl5的質(zhì)量占無水氟化氫質(zhì)量的10%，反應(yīng)生成F133a和氯化氫，同時生成副產(chǎn)物F123和未反應(yīng)完全的F131，還有反應(yīng)過剩的氟化氫；
b、將上述F133a、氯化氫、副產(chǎn)物F123、未反應(yīng)完全的F131和反應(yīng)過剩的氟化氫的混合物進(jìn)入預(yù)冷器，預(yù)冷至40°C，再進(jìn)入氯化氫精餾塔，經(jīng)提純后從精餾塔頂出來的氯化氫進(jìn)入多級石墨吸收器，經(jīng)水吸收形成鹽酸出售，從精餾塔釜出來的混合物進(jìn)入重力吸收器，進(jìn)行液液相分離，將氟化氫從F133a、副產(chǎn)物F123和F131中分離出來，得F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，氟化氫進(jìn)入氟化氫中間槽重新回收使用；
C、將上述F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，分別經(jīng)過I號精餾塔提純進(jìn)入F133a成品貯槽待用、2號精餾塔提純進(jìn)入F123成品貯槽和F131進(jìn)入F131計(jì)量槽回收重新進(jìn)入氟化反應(yīng)器反應(yīng)生成F133a ；
d、將原料大貯槽內(nèi)的48%氫氧化鉀溶液、氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量進(jìn)入氟化鉀反應(yīng)器按摩爾比為1:1反應(yīng)，生成氟化鉀溶液，氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽待用，氟化鉀溶液和上述步驟生成的F133a分別自大貯槽經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1:1進(jìn)入混合預(yù)熱器，預(yù)熱至250°C，再進(jìn)入F134a氟化反應(yīng)器，控制溫度250°C、反應(yīng)壓力8MPa，投入催化劑SbCl5，催化劑SbCl5的質(zhì)量占氟化鉀溶液質(zhì)量的5%，反應(yīng)生成1，1, 1, 2-四氟乙烷，同時生成副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a ；
e、將上述生成的1，1，1，2-四氟乙烷、副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a形成混合物進(jìn)入氣液相分離器，氣相部分的1，1，1，2-四氟乙烷、F133a、三氟乙醇和從氣液相分離器中帶出的一部分水進(jìn)入I號精餾塔，經(jīng)I號精餾塔頂出來的1，1, 1, 2-四氟乙烷經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝，進(jìn)入1，1，1，2-四氟乙烷成品大貯槽待裝入鋼瓶出售，成品1，I, 1，2-四氟乙烷的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為72%，從I號精餾塔釜出來的物料分別經(jīng)2號精餾塔除水、3號精餾塔精餾出三氟乙醇，經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝進(jìn)入三氟乙醇大貯槽待泵入鐵桶入庫，3號精餾塔釜出來的F133a回收到F133a計(jì)量槽重新進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)，液相部分的氟化鉀溶液和氯化鉀結(jié)晶體進(jìn)入液固相分離器，經(jīng)分離后的氯化鉀晶體裝袋入庫，反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽供d步驟回收待用。
實(shí)施例2
氣液相法生產(chǎn)1，1，1，2-四氟乙烷的工藝，以三氯乙烯和氟化氫為原料，包括以下步
驟:
a、將原料大貯槽內(nèi)的三氯乙烯、無水氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1:4進(jìn)入原料混合預(yù)熱器，預(yù)熱溫度為65°C，再進(jìn)入F133a氟化反應(yīng)器，保持溫度65°C，控制反應(yīng)壓力為0.55MPa，投入催化劑Cr2O3，催化劑Cr2O3的質(zhì)量占無水氟化氫質(zhì)量的15%，反應(yīng)生成F133a和氯化氫，同時生成副產(chǎn)物F123和未反應(yīng)完全的F131，還有反應(yīng)過剩的氟化氫；
b、將上述F133a、氯化氫、副產(chǎn)物F123、未反應(yīng)完全的F131和反應(yīng)過剩的氟化氫的混合物進(jìn)入預(yù)冷器，預(yù)冷至45°C，再進(jìn)入氯化氫精餾塔，經(jīng)提純后從精餾塔頂出來的氯化氫進(jìn)入多級石墨吸收器，經(jīng)水吸收形成鹽酸出售，從精餾塔釜出來的混合物進(jìn)入重力吸收器，進(jìn)行液液相分離，將氟化氫從F133a、副產(chǎn)物F123和F131中分離出來，得F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，氟化氫進(jìn)入氟化氫中間槽重新回收使用；
C、將上述F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，分別經(jīng)過I號精餾塔提純進(jìn)入F133a成品貯槽待用、2號精餾塔提純進(jìn)入F123成品貯槽和F131進(jìn)入F131計(jì)量槽回收重新進(jìn)入氟化反應(yīng)器反應(yīng)生成F133a ；
d、將原料大貯槽內(nèi)的48%氫氧化鉀溶液、氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量進(jìn)入氟化鉀反應(yīng)器按摩爾比為1:1.5反應(yīng)，生成氟化鉀溶液，氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽待用，氟化鉀溶液和上述步驟生成的F133a分別自大貯槽經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1:1進(jìn)入混合預(yù)熱器，預(yù)熱至260°C，再進(jìn)入F134a氟化反應(yīng)器，控制溫度260°C、反應(yīng)壓力8.5MPa，投入催化劑Cr2O3，催化劑Cr2O3的質(zhì)量占氟化鉀溶液質(zhì)量的7%，反應(yīng)生成1，I, I, 2-四氟乙烷，同時生成副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a ；
e、將上述生成的1，1，1，2-四氟乙烷、副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a形成混合物進(jìn)入氣液相分離器，氣相部分的1，1，1，2-四氟乙烷、F133a、三氟乙醇和從氣液相分離器中帶出的一部分水進(jìn)入I號精餾塔，經(jīng)I號精餾塔頂出來的1，1, 1, 2-四氟乙烷經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝，進(jìn)入1，1，1，2-四氟乙烷成品大貯槽待裝入鋼瓶出售，成品1，I, 1，2-四氟乙烷的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為74%，從I號精餾塔釜出來的物料分別經(jīng)2號精餾塔除水、3號精餾塔精餾出三氟乙醇，經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝進(jìn)入三氟乙醇大貯槽待泵入鐵桶入庫，3號精餾塔釜出來的F133a回收到F133a計(jì)量槽重新進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)，液相部分的氟化鉀溶液和氯化鉀結(jié)晶體進(jìn)入液固相分離器，經(jīng)分離后的氯化鉀晶體裝袋入庫，反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽供d步驟回收待用。
實(shí)施例3
氣液相法生產(chǎn)1，1，1，2-四氟乙烷的工藝，以三氯乙烯和氟化氫為原料，包括以下步
驟:
a、將原料大貯槽內(nèi)的三氯乙烯、無水氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1:4進(jìn)入原料混合預(yù)熱器，預(yù)熱溫度為65°C，再進(jìn)入F133a氟化反應(yīng)器，保持溫度65°C，控制反應(yīng)壓力為0.55MPa，投入催化劑Cr2O3，催化劑Cr2O3的質(zhì)量占無水氟化氫質(zhì)量的20%，反應(yīng)生成F133a和氯化氫，同時生成副產(chǎn)物F123和未反應(yīng)完全的F131，還有反應(yīng)過剩的氟化氫；
b、將上述F133a、氯化氫、副產(chǎn)物F123、未反應(yīng)完全的F131和反應(yīng)過剩的氟化氫的混合物進(jìn)入預(yù)冷器，預(yù)冷至47°C，再進(jìn)入氯化氫精餾塔，經(jīng)提純后從精餾塔頂出來的氯化氫進(jìn)入多級石墨吸收器，經(jīng)水吸收形成鹽酸出售，從精餾塔釜出來的混合物進(jìn)入重力吸收器，進(jìn)行液液相分離，將氟化氫從F133a、副產(chǎn)物F123和F131中分離出來，得F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，氟化氫進(jìn)入氟化氫中間槽重新回收使用；
C、將上述F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，分別經(jīng)過I號精餾塔提純進(jìn)入F133a成品貯槽待用、2號精餾塔提純進(jìn)入F123成品貯槽和F131進(jìn)入F131計(jì)量槽回收重新進(jìn)入氟化反應(yīng)器反應(yīng)生成F133a ；
d、將原料大貯槽內(nèi)的 48%氫氧化鉀溶液、氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量進(jìn)入氟化鉀反應(yīng)器按摩爾比為1:2反應(yīng)，生成氟化鉀溶液，氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽待用，氟化鉀溶液和上述步驟生成的F133a分別自大貯槽經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為2:1進(jìn)入混合預(yù)熱器，預(yù)熱至270°C，再進(jìn)入F134a氟化反應(yīng)器，控制溫度270°C、反應(yīng)壓力9MPa，投入催化劑Cr2O3，催化劑Cr2O3的質(zhì)量占氟化鉀溶液質(zhì)量的7%，反應(yīng)生成1，I, I, 2-四氟乙烷，同時生成副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a ；
e、將上述生成的1，1，1，2-四氟乙烷、副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a形成混合物進(jìn)入氣液相分離器，氣相部分的1，1，1，2-四氟乙烷、F133a、三氟乙醇和從氣液相分離器中帶出的一部分水進(jìn)入I號精餾塔，經(jīng)I號精餾塔頂出來的1，I, I, 2-四氟乙烷經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝，進(jìn)入1，1，1，2-四氟乙烷成品大貯槽待裝入鋼瓶出售，成品1，I, 1，2-四氟乙烷的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為77%，從I號精餾塔釜出來的物料分別經(jīng)2號精餾塔除水、3號精餾塔精餾出三氟乙醇，經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝進(jìn)入三氟乙醇大貯槽待泵入鐵桶入庫，3號精餾塔釜出來的F133a回收到F133a計(jì)量槽重新進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)，液相部分的氟化鉀溶液和氯化鉀結(jié)晶體進(jìn)入液固相分離器，經(jīng)分離后的氯化鉀晶體裝袋入庫，反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽供d步驟回收待用。
實(shí)施例4
氣液相法生產(chǎn)1，1，1，2-四氟乙烷的工藝，以三氯乙烯和氟化氫為原料，包括以下步
驟:
a、將原料大貯槽內(nèi)的三氯乙烯、無水氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1:5進(jìn)入原料混合預(yù)熱器，預(yù)熱溫度為70°C，再進(jìn)入F133a氟化反應(yīng)器，保持溫度70°C，控制反應(yīng)壓力為0.6MPa，投入催化劑Al2O3，催化劑Al2O3的質(zhì)量占無水氟化氫質(zhì)量的50%，反應(yīng)生成F133a和氯化氫，同時生成副產(chǎn)物F123和未反應(yīng)完全的F131，還有反應(yīng)過剩的氟化氫；
b、將上述F133a、氯化氫、副產(chǎn)物F123、未反應(yīng)完全的F131和反應(yīng)過剩的氟化氫的混合物進(jìn)入預(yù)冷器，預(yù)冷至50°C，再進(jìn)入氯化氫精餾塔，經(jīng)提純后從精餾塔頂出來的氯化氫進(jìn)入多級石墨吸收器，經(jīng)水吸收形成鹽酸出售，從精餾塔釜出來的混合物進(jìn)入重力吸收器，進(jìn)行液液相分離，將氟化氫從F133a、副產(chǎn)物F123和F131中分離出來，得F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，氟化氫進(jìn)入氟化氫中間槽重新回收使用；
C、將上述F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，分別經(jīng)過I號精餾塔提純進(jìn)入F133a成品貯槽待用、2號精餾塔提純進(jìn)入F123成品貯槽和F131進(jìn)入F131計(jì)量槽回收重新進(jìn)入氟化反應(yīng)器反應(yīng)生成F133a ；
d、將原料大貯槽內(nèi)的48%氫氧化鉀溶液、氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量進(jìn)入氟化鉀反應(yīng)器按摩爾比為1:2反應(yīng)，生成氟化鉀溶液，氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽待用，氟化鉀溶液和上述步驟生成的F133a分別自大貯槽經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為2:1進(jìn)入混合預(yù)熱器，預(yù)熱至280°C，再進(jìn)入F134a氟化反應(yīng)器，控制溫度280°C、反應(yīng)壓力9MPa，投入催化劑Al2O3，催化劑Al2O3的質(zhì)量占氟化鉀溶液質(zhì)量的10%，反應(yīng)生成1，I, 1,2-四氟乙烷，同時生成副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a ；
e、將上述生成的1，1，1，2-四氟乙烷、副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a形成混合物進(jìn)入氣液相分離器，氣相部分的1，1，1，2-四氟乙烷、F133a、三氟乙醇和從氣液相分離器中帶出的一部分水進(jìn)入I號精餾塔，經(jīng)I號精餾塔頂出來的1，I, I, 2-四氟乙烷經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝，進(jìn)入1，1，1，2-四氟乙烷成品大貯槽待裝入鋼瓶出售，從I號精 餾塔釜出來的物料分別經(jīng)2號精餾塔除水、3號精餾塔精餾出三氟乙醇，經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝進(jìn)入三氟乙醇大貯槽待泵入鐵桶入庫，成品1，1，1,2-四氟乙烷的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為80%，3號精餾塔釜出來的F133a回收到F133a計(jì)量槽重新進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)，液相部分的氟化鉀溶液和氯化鉀結(jié)晶體進(jìn)入液固相分離器，經(jīng)分離后的氯化鉀晶體裝袋入庫，反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽供d步驟回收待用。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):由于反應(yīng)溫度低，原料氟化氫和反應(yīng)過程中生成的氯化氫對設(shè)備的腐蝕性要小的多，氟化鉀對反應(yīng)的腐蝕性遠(yuǎn)比氟化氫要小，設(shè)備的投資就少，因?yàn)楦g性減小,設(shè)備維修成本也就減小了。
權(quán)利要求
1.氣液相法生產(chǎn)1，1，1，2-四氟乙烷的工藝，以三氯乙烯和氟化氫為原料，包括以下步驟: a、將原料大貯槽內(nèi)的三氯乙烯、無水氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1:3-5進(jìn)入原料混合預(yù)熱器，預(yù)熱溫度為60-70°C，再進(jìn)入F133a氟化反應(yīng)器，保持溫度60-70°C，控制反應(yīng)壓力為0.5-0.6MPa，投入氟化催化劑，氟化催化劑的質(zhì)量占無水氟化氫質(zhì)量的10%-50%，反應(yīng)生成F133a和氯化氫，同時生成副產(chǎn)物F123和未反應(yīng)完全的F131，還有反應(yīng)過剩的氟化氫； b、將上述F133a、氯化氫、副產(chǎn)物F123、未反應(yīng)完全的F131和反應(yīng)過剩的氟化氫的混合物進(jìn)入預(yù)冷器，預(yù)冷至40-50°C，再進(jìn)入氯化氫精餾塔，經(jīng)提純后從精餾塔頂出來的氯化氫進(jìn)入多級石墨吸收器，經(jīng)水吸收形成鹽酸出售，從精餾塔釜出來的混合物進(jìn)入重力吸收器，進(jìn)行液液相分離，將氟化氫從F133a、副產(chǎn)物F123和F131中分離出來，得F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，氟化氫進(jìn)入氟化氫中間槽重新回收使用； C、將上述F133a、副產(chǎn)物F123和F131的混合物，分別經(jīng)過I號精餾塔提純進(jìn)入F133a成品貯槽待用、2號精餾塔提純進(jìn)入F123成品貯槽和F131進(jìn)入F131計(jì)量槽回收重新進(jìn)入氟化反應(yīng)器反應(yīng)生成F133a ； d、將原料大貯槽內(nèi)的48%氫氧化鉀溶液、氟化氫分別經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量進(jìn)入氟化鉀反應(yīng)器按摩爾比為1:1-2反應(yīng)，生成氟化鉀溶液，氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽待用，氟化鉀溶液和上述步驟生成的F133a分別自大貯槽經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量、計(jì)量泵加壓，按摩爾比為1-2:1進(jìn)入混合預(yù)熱器，預(yù)熱至250-280°C，再進(jìn)入F134a氟化反應(yīng)器，控制溫度250-280°C、反應(yīng)壓力8-9MPa，投入氟化催化劑，氟化催化劑的質(zhì)量占氟化鉀溶液質(zhì)量的5%-10%，反應(yīng)生成1，I, I, 2-四氟乙烷，同時生成副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a ； e、將上述生成的1，1，1，2-四氟乙烷、副產(chǎn)物三氟乙醇、氯化鉀結(jié)晶體、反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液和過剩的F133a形成混合物進(jìn)入氣液相分離器，氣相部分的1，1，1，2-四氟乙烷、F133a、三氟乙醇和從氣液相分離器中帶出的一部分水進(jìn)入I號精餾塔，經(jīng)I號精餾塔頂出來的1，I, I, 2-四氟乙烷經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝，進(jìn)入1，1，1，2-四氟乙烷成品大貯槽待裝入鋼瓶出售，從I號精餾塔釜出來的物料分別經(jīng)2號精餾塔除水、3號精餾塔精餾出三氟乙醇，經(jīng)分子篩吸附，冷凝器冷凝進(jìn)入三氟乙醇大貯槽待泵入鐵桶入庫，3號精餾塔釜出來的F133a回收到F133a計(jì)量槽重新進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)，液相部分的氟化鉀溶液和氯化鉀結(jié)晶體進(jìn)入液固相分離器，經(jīng)分離后的氯化鉀晶體裝袋入庫，反應(yīng)過剩的氟化鉀溶液進(jìn)入氟化鉀貯槽供d步驟回收待用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣液相法生產(chǎn)1，1，1，2-四氟乙烷的工藝 ，其特征在于:所述氟化催化劑為SbCl5、Cr203、Al2O3或CoCl2中的一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及氣液相法生產(chǎn)1,1,1,2-四氟乙烷的工藝，以三氯乙烯和氟化氫為原料，包括以下步驟三氯乙烯和氟化氫在氟化催化劑的作用下生成F133a、氯化氫、F123和F131，氫氧化鉀溶液和氟化氫生成氟化鉀，氟化鉀再與F133a在氟化催化劑作用下，控制溫度為250-280℃，生成成品1,1,1,2-四氟乙烷，其反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高達(dá)80%。本發(fā)明原料氟化氫和反應(yīng)過程中生成的氯化氫對設(shè)備的腐蝕性小，氟化鉀對反應(yīng)的腐蝕性遠(yuǎn)比氟化氫要小，設(shè)備的投資就少。
文檔編號C07C19/08GK103102241SQ20121042005
公開日2013年5月15日 申請日期2012年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月29日
發(fā)明者楊惠民 申請人:江蘇卡迪諾節(jié)能保溫材料有限公司