專利名稱：四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)氧固化劑，具體涉及一種四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
腰果酚醛胺易黃變，在制作淺色面漆時(shí)影響漆膜外觀，與聚酰胺相比，柔韌性仍存在一定的差距，其環(huán)氧樹(shù)脂固化物干燥成膜后表面硬，且表面能較低，重涂性差，另外與其它胺類固化劑混溶性差，不易混用。聚酰胺附著力、柔韌性和抗沖擊力優(yōu)異，但硬度低、怕潮氣、低溫固化性能差。因此很有必要在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)之上研發(fā)設(shè)計(jì)一種具有腰果酚醛胺和聚酰胺兩者的優(yōu)點(diǎn)，降低腰果酚醛胺和聚酰胺技術(shù)局限性的新型環(huán)氧固化劑。發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)中腰果酚醛胺和聚酰胺的不足，提供一種組份配比科學(xué)合理，干燥快，低溫適用性強(qiáng)，粘度低，應(yīng)用范圍廣，柔韌性好及耐黃變性好，重涂性好，操作期長(zhǎng)，防腐性能好、耐水性優(yōu)異的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)時(shí)間短，工作效率高，產(chǎn)率高， 成本低的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法。
技術(shù)方案為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案一種四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，它由下列重量份數(shù)的原料制成二乙烯三胺I份、二聚酸或脂肪單酸2. 5-3份、腰果酚2. 8-3. 2份、二乙烯三胺I份、96% 純度的多聚甲醛O. 9-1. 2份。
以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，所述的脂肪單酸為 18碳的不飽和脂肪單酸。
以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，它包括以下步驟(1)首先往反應(yīng)釜中投入二乙烯三胺I份，二聚酸或脂肪單酸2.5-3份，攪拌均勻后熱到140 150 °C，保溫I. 5^2小時(shí)，然后加熱到16(Tl65 °C保溫f I. 5小時(shí)，然后再加熱到 180 185°C，保溫2 2. 5小時(shí)，出水完全后降溫到80^90°C ；(2)然后往步驟(I)的反應(yīng)釜中投入腰果酚2.8-3. 2份，二乙烯三胺I份，攪拌均勻后再投入96%純度的多聚甲醛O. 9-1. 2份，投料速度均一，并控制反應(yīng)體系溫度在100°C以下，96%純度的多聚甲醛的投料時(shí)間控制在I至2小時(shí)；(3)96%純度的多聚甲醛投料完畢后，保持反應(yīng)釜內(nèi)溫度在10(T105°C，并保溫2至3小時(shí)；(4)然后對(duì)反應(yīng)釜抽真空，直至水被完全抽出，脫水完全后放料既得。
作為優(yōu)選方案，以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，步驟(I)攪拌均勻后反應(yīng)體系加熱到140 °C，保溫2小時(shí)，然后加熱到160°C保溫 I小時(shí)，然后再加熱到180°C，保溫2小時(shí)，出水完全后降溫到80°C。
作為優(yōu)選方案，以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，其中步驟(2)反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)體系溫度控制在80至100°C。
作為優(yōu)選方案，以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，其中步驟(3)反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)體系溫度控制在100°C，并保溫2小時(shí)。
本發(fā)明提供的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，它由下列重量份數(shù)的原料制成二乙烯三胺I份，脂肪單酸2. 5^3份，腰果酚2. 8^3. 2份，二乙烯三胺I份， 37%甲醛的水溶液2. 3^3. 2份。
以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，所述的脂肪單酸為 18碳的不飽和脂肪單酸。
以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，它包括以下步驟(O首先往反應(yīng)釜中投入二乙烯三胺I份，脂肪單酸2. 5-3份，攪拌均勻后熱到 140 150 °C，保溫I. 5 2小時(shí)，然后加熱到16(Tl65 ° C保溫f I. 5小時(shí)，然后再加熱到 180 185°C，保溫2 2. 5小時(shí)，出水完全后降溫到80^90°C ；
(2)然后往步驟(I)的反應(yīng)釜中投入腰果酚2.8-3. 2份，二乙烯三胺I份，攪拌均勻后再緩慢滴加37%甲醛的水溶液2. 3^3. 2份，滴加速度均一，并控制反應(yīng)體系溫度在70° C以下，37%甲醛的水溶液的滴加時(shí)間控制在I至2小時(shí)；(3)37%甲醛的水溶液滴加完畢后，保持反應(yīng)釜內(nèi)溫度在7(T80°C，并保溫2至3小時(shí)；(4)然后對(duì)反應(yīng)釜抽真空，直至水被完全抽出，脫水完全后放料既得。
作為優(yōu)選方案，以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，步驟(I)攪拌均勻后反應(yīng)體系加熱到140 °C，保溫2小時(shí)，然后加熱到160°C保溫 I小時(shí)，然后再加熱到180°C，保溫2小時(shí)，出水完全后降溫到80°C。
作為優(yōu)選方案，以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，其中步驟(2)反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)體系溫度控制在60至70°C。
作為優(yōu)選方案，以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，其中步驟(3)反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)體系溫度控制在70°C，并保溫2小時(shí)。
有益效果本發(fā)明提供的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑及其制備方法和現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)I、本發(fā)明提供的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)優(yōu)選出原料組成和各原料的最佳配比和投料順序，各組分配比科學(xué)，反應(yīng)效率最高，副產(chǎn)物少。
2、通過(guò)本發(fā)明提供的制備方法，采用先酰胺化后曼尼希加成法，通過(guò)大量試驗(yàn)篩選出各步驟的反應(yīng)條件，整個(gè)工藝可操作性強(qiáng)，成本低、生產(chǎn)周期短，產(chǎn)率高，純度高，制備得到的腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑可適用于不同溫度、濕度，四季均可應(yīng)用，應(yīng)用范圍廣；且干燥速度快，與環(huán)氧樹(shù)脂配比范圍廣、低溫適用性更強(qiáng)，粘度低柔韌性好及耐黃變性好，重涂性好，操作期長(zhǎng)，防腐性能好、耐水性優(yōu)異，可廣泛用于管道和儲(chǔ)罐防腐、膠粘劑、金屬面漆、船舶重防腐等領(lǐng)域。
3、并且經(jīng)各種性能檢測(cè)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的制備方法，可實(shí)現(xiàn)工藝化大生產(chǎn)，制備得到的腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑具有表面處理要求低，可快速低溫固化、產(chǎn)品色澤淺， 同時(shí)還兼具優(yōu)異的防腐性、優(yōu)良的顏色穩(wěn)定性和超長(zhǎng)的再涂時(shí)間間隔等優(yōu)點(diǎn)。


圖I為本發(fā)明提供的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡明本發(fā)明，應(yīng)理解這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍，在閱讀了本發(fā)明之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的各種等價(jià)形式的修改均落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求所限定的范圍。
實(shí)施例II、一種四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，它由下列重量份數(shù)的原料制成二乙烯三胺103g、二聚酸或18碳的不飽和脂肪單酸280g、腰果酚300g :二乙烯三胺 103g、96%純度的多聚甲醛94g。
2、以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，具體包括以下步驟(O首先往IOOOmL反應(yīng)釜中投入二乙烯三胺103g，二聚酸或18碳的不飽和脂肪單酸 280g，攪拌均勻后熱到140°C，保溫2小時(shí)，然后加熱到160°C保溫I小時(shí)，然后再加熱到 180°C，保溫2小時(shí)，出水完全后降溫到80°C ；(2)然后往步驟(I)的反應(yīng)釜中投入腰果酚300g，二乙烯三胺103g，攪拌均勻后再投入 96%純度的多聚甲醛94g，投料速度均一，并控制反應(yīng)體系溫度在100°C以下，96%純度的多聚甲醛的投料時(shí)間控制在I至2小時(shí)；(3)96%純度的多聚甲醛投料完畢后，保持反應(yīng)釜內(nèi)溫度在100°C，并保溫2小時(shí)；(4)然后對(duì)反應(yīng)釜抽真空，直至水被完全抽出，脫水完全后放料既得。制備得到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如圖I所示。
產(chǎn)物透亮，色澤14號(hào)色(鐵鈷法)，胺值240 mg KOH/g，粘度20000 cPs(二聚酸， 40°C)或5000 cPs (脂肪單酸，40°C)，固含>95% ;溜板表干4小時(shí)左右，實(shí)干12小時(shí)左右，表面平整光亮，抗沖擊力過(guò)50 cm，柔韌性I級(jí)，附著力I級(jí)，硬度3H，清漆光澤120。
實(shí)施例2I、一種四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，它由下列重量份數(shù)的原料制成二乙烯三胺103g，18碳的不飽和脂肪單酸280g，腰果酚300g，二乙烯三胺103g，37%甲醛的水溶液284g。
2、以上所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，它包括以下步驟Cl)首先往2000mL反應(yīng)釜中投入二乙烯三胺103g，18碳的不飽和脂肪單酸280g，攪拌均勻后熱到140 ° C，保溫2小時(shí)，然后加熱到160° C保溫I小時(shí)，然后再加熱到180° C，保溫2小時(shí)，出水完全后降溫到80°C ；(2)然后往步驟(I)的反應(yīng)釜中投入腰果酚300g，二乙烯三胺103g，攪拌均勻后再緩慢滴加37%甲醛的水溶液284g，滴加速度均一，并控制反應(yīng)體系溫度在70° C以下，37%甲醛的水溶液的滴加時(shí)間控制在2小時(shí)；(3)37%甲醛的水溶液滴加完畢后，保持反應(yīng)釜內(nèi)溫度在70°C，并保溫2小時(shí)；(4)然后對(duì)反應(yīng)釜抽真空，直至水被完全抽出，脫水完全后放料既得。制備得到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如圖I所示。
產(chǎn)物性能檢測(cè)產(chǎn)物透亮，色澤12號(hào)色(鐵鈷法)，胺值230 mg KOH/g，粘度4000 cPs (脂肪單酸，40°C)，固含>95%;溜板表干4小時(shí)左右，實(shí)干12小時(shí)左右，表面平整光亮，抗沖擊力過(guò)50 cm，柔韌性I級(jí)，附著力I級(jí)，硬度3H，清漆光澤130。
本發(fā)明提供的腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，可四季通用，可解決現(xiàn)有技術(shù)中腰果酚醛胺易黃變，在制作淺色面漆時(shí)漆膜外觀差，表面能較低，重涂性差等缺點(diǎn)，另外還能解決其它胺類固化劑混溶性差，不易混用等缺點(diǎn)；并能解決聚酰胺樹(shù)脂硬度低、怕潮氣、低溫固化性能差等缺點(diǎn)，是一種優(yōu)異的四季通用型防腐涂料用環(huán)氧固化劑。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，其特征在于，它由下列重量份數(shù)的原料制成二乙烯三胺I份、二聚酸或脂肪單酸2. 5-3份、腰果酚2. 8-3. 2份、二乙烯三胺I份、96%純度的多聚甲醛O. 9-1. 2份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，其特征在于，所述的脂肪單酸為18碳的不飽和脂肪單酸。
3.權(quán)利要求I所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，其特征在于，它包括以下步驟 (O首先往反應(yīng)釜中投入二乙烯三胺I份，二聚酸或脂肪單酸2. 5-3份，攪拌均勻后熱到140 150 °C，保溫I. 5^2小時(shí)，然后加熱到16(Tl65 °C保溫f I. 5小時(shí)，然后再加熱到180 185°C，保溫2 2. 5小時(shí)，出水完全后降溫到80 90°C ； (2)然后往步驟(I)的反應(yīng)釜中投入腰果酚2.8-3. 2份，二乙烯三胺I份，攪拌均勻后再投入96%純度的多聚甲醛O. 9-1. 2份，投料速度均一，并控制反應(yīng)體系溫度在100°C以下，96%純度的多聚甲醛的投料時(shí)間控制在I至2小時(shí)； (3)96%純度的多聚甲醛投料完畢后，保持反應(yīng)釜內(nèi)溫度在10(T105°C，并保溫2至3小時(shí)； (4)然后對(duì)反應(yīng)釜抽真空，直至水被完全抽出，脫水完全后放料既得。
4.一種四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，其特征在于，它由下列重量份數(shù)的原料制成二乙烯三胺I份，脂肪單酸2. 5 3份，腰果酚2. 8^3. 2份，二乙烯三胺I份，37%甲醛的水溶液2. 3^3. 2份。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑，其特征在于，所述的脂肪單酸為18碳的不飽和脂肪單酸。
6.權(quán)利要求4所述的四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑的制備方法，其特征在于，它包括以下步驟 (O首先往反應(yīng)釜中投入二乙烯三胺I份，脂肪單酸2. 5-3份，攪拌均勻后加熱到140 150 °C，保溫I. 5 2小時(shí)，然后加熱到160 165 ° C保溫I I. 5小時(shí)，然后再加熱到180 185°C，保溫2 2. 5小時(shí)，出水完全后降溫到80 90°C ； (2)然后往步驟(I)的反應(yīng)釜中投入腰果酚2.8-3. 2份，二乙烯三胺I份，攪拌均勻后再緩慢滴加37%甲醛的水溶液2. 3^3. 2份，滴加速度均一，并控制反應(yīng)體系溫度在70° C以下，37%甲醛的水溶液的滴加時(shí)間控制在I至2小時(shí)； (3)37%甲醛的水溶液滴加完畢后，保持反應(yīng)釜內(nèi)溫度在7(T80°C，并保溫2至3小時(shí)； (4)然后對(duì)反應(yīng)釜抽真空，直至水被完全抽出，脫水完全后放料既得。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑及其制備方法，它由下列重量份數(shù)的原料制成二乙烯三胺1份、二聚酸或脂肪單酸2.5-3份、腰果酚2.8-3.2份、二乙烯三胺1份、96%純度的多聚甲醛0.9-1.2份。本發(fā)明通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)優(yōu)選出原料組成和各原料的最佳配比和投料順序，各組分配比科學(xué)合理。采用先酰胺化后曼尼希加成的方法，整個(gè)工藝可操作性強(qiáng)，成本低、生產(chǎn)周期短，產(chǎn)率高，制備得到的腰果酚醛酰胺環(huán)氧固化劑可四季通用，干燥快，與環(huán)氧樹(shù)脂配比范圍廣、低溫適用性強(qiáng)，粘度低，應(yīng)用范圍廣，柔韌性好及耐黃變性好，重涂性好，操作期長(zhǎng)，防腐性能好、耐水性優(yōu)異，可廣泛用于管道和儲(chǔ)罐防腐、膠粘劑、金屬面漆、船舶重防腐等領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C07C233/38GK102977670SQ20121045806
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月15日
發(fā)明者樊豐文, 惠正權(quán) 申請(qǐng)人:江蘇三木化工股份有限公司