專利名稱:鄰氯苯甲醛殘液的工業(yè)化回收方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域的三廢處理技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種從鄰氯苯甲醛生產(chǎn)殘液中回收鄰氯苯甲醛及鄰氯苯甲酸的方法。
背景技術(shù):
鄰氯苯甲醛是一種重要的化工產(chǎn)品,醫(yī)藥領(lǐng)域可用于合成氨唑西林;農(nóng)藥領(lǐng)域可用于合成殺螨劑螨死凈,染料領(lǐng)域可用于合成熒光增白劑CBS-X等。目前,鄰氯苯甲醛的工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要是以鄰氯甲苯為原料,經(jīng)氯氣氯化合成鄰氯二氯芐,再經(jīng)路易斯酸催化水解、精餾合成鄰氯苯甲醛。受甲基自由基氯化進(jìn)程的影響,鄰氯二氯芐含量到達(dá)峰值時(shí),氯化混合物中同時(shí)含有一定量的鄰氯一氯芐及鄰氯三氯芐。氯化混合物經(jīng)水解-精餾后, 釜內(nèi)留有大量黑色殘液,約占總投料量的10%,造成巨大的資源浪費(fèi)。該殘液無法直接排放,目前企業(yè)均通過焚燒處理,大量含氯基團(tuán)形成酸性氣體,對(duì)焚燒設(shè)備的耐腐蝕性要求更高,增大了企業(yè)的生產(chǎn)及運(yùn)營(yíng)成本。通過物理、化學(xué)方法對(duì)鄰氯苯甲醛殘液進(jìn)行分析,殘液中含鄰氯苯甲酸疒5%、鄰氯苯甲醛2(T25%、鄰氯苯甲酸鄰氯芐酯6(T73%、焦油5 10%。鄰氯苯甲酸鄰氯芐酯是殘液的主成分,生產(chǎn)中由于水解液經(jīng)堿洗除酸步驟后進(jìn)行精餾,可排除鄰氯苯甲酸與鄰氯苯甲醇在精餾釜內(nèi)酯化的可能性,鄰氯苯甲酸鄰氯芐酯的可能生成機(jī)理為水解工段鄰氯苯甲酸與未水解的鄰氯氯芐縮合而成,方程式如下。
權(quán)利要求
1.鄰氯苯甲醛殘液的工業(yè)化回收方法,按照下述步驟進(jìn)行計(jì)量泵抽取定量鄰氯苯甲醛殘液至釜中,加入一定量l(T30wt%Na0H溶液,釜夾套內(nèi)通蒸汽,回流反應(yīng)2 5h,冷卻,靜置沉降后,將上層水相抽至另一反應(yīng)釜待用;步驟(I)中水相,經(jīng)無機(jī)酸調(diào)節(jié)pH至2飛,析出鄰氯苯甲酸結(jié)晶,離心過濾后得鄰氯苯甲酸粗品;鄰氯苯甲酸粗品經(jīng)精制工序后,得鄰氯苯甲酸產(chǎn)品;其中步驟(2)所述的精制工序是將鄰氯苯甲酸粗品重新投入反應(yīng)釜中,經(jīng)計(jì)量泵加入等摩爾30wt%Na0H溶液,蒸汽加熱至回流,待鄰氯苯甲酸完全反應(yīng)后,蒸去部分水,關(guān)閉蒸汽進(jìn)口閥,通入冷凍鹽水,物料溫度降至0°C,有鄰氯苯甲酸鈉結(jié)晶析出,繼續(xù)攪拌lh,離心過濾得鄰氯苯甲酸鈉,濾液回收套用;將所述的鄰氯苯甲酸鈉,經(jīng)30wt%工業(yè)HCl調(diào)節(jié)pH至 2飛,離心,干燥得鄰氯苯甲酸;將步驟(I)下層油相抽至一反應(yīng)釜中,加入定量的2(T50wt%HN03,蒸汽加熱至4(T90°C 反應(yīng)f3h,生成的酸性尾氣去吸收裝置進(jìn)行回收稀HNO3,用于中和步驟(I)中的水相;反應(yīng)結(jié)束后,靜置分液,酸性水層含有稀HNO3用于中和步驟(I)中的水相;下層油相經(jīng)過量 30wt%Na0H水溶液萃取氧化生成的鄰氯苯甲酸后,水相打入中間料槽循環(huán)套用,油相去精餾釜精餾得鄰氯苯甲醛。
全文摘要
本發(fā)明鄰氯苯甲醛殘液的工業(yè)化回收方法,屬于涉及化工領(lǐng)域的三廢處理技術(shù)領(lǐng)域。按照下述步驟進(jìn)行計(jì)量泵抽取定量鄰氯苯甲醛殘液至釜中,加入一定量10~30wt%NaOH溶液,釜夾套內(nèi)通蒸汽,回流反應(yīng)2~5h,冷卻,靜置沉降后,將上層水相抽至另一反應(yīng)釜待用;水相,經(jīng)無機(jī)酸調(diào)節(jié)pH至2~6,析出鄰氯苯甲酸結(jié)晶,離心過濾后得鄰氯苯甲酸粗品;鄰氯苯甲酸粗品經(jīng)精制工序后,得鄰氯苯甲酸產(chǎn)品;本發(fā)明通過合適的工藝條件,將原本無法回收的鄰氯苯甲醛殘液轉(zhuǎn)化成為可回收的鄰氯苯甲醛、鄰氯苯甲酸混合物,變廢為寶,降低了產(chǎn)品的單耗。經(jīng)處理后的焦油量?jī)H為原殘液的10%,大大降低了企業(yè)的排放壓力。
文檔編號(hào)C07C27/26GK102992949SQ201210479070
公開日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月23日
發(fā)明者方永勤, 褚俊軒, 武安邦, 許亮 申請(qǐng)人:常州大學(xué)