專利名稱：2,2′-(2,2′-聯(lián)吡啶-4,4′-二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2，2--(2, 2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二次甲
基)二丙二腈及其取代物的合成方法。
背景技術(shù)：
聯(lián)吡啶類衍生物是一類重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料中間體，近來發(fā)現(xiàn)這類物質(zhì)與多種金屬絡(luò)合形成具有共軛電子系統(tǒng)的配合物，具有顯著的光電轉(zhuǎn)換效應(yīng)。顯示在結(jié)構(gòu)組成上，配體分子的共軛體系大小能夠明顯地影響這種特性。 羰基化合物與活潑亞甲基之間發(fā)生的縮合反應(yīng)即Knoevenagel反應(yīng)，是有機(jī)合成中形成碳碳雙鍵的重要方法，長(zhǎng)期以來受到高度重視和廣泛研究，已經(jīng)成為有機(jī)合成中的經(jīng)典反應(yīng)。以哌啶催化為代表，催化Knoevenagel反應(yīng)研究已經(jīng)取得較大的發(fā)展；無催化Knoevenagel反應(yīng)也有為數(shù)不多的報(bào)道。任仲皎等(有機(jī)化學(xué))，研究了苯甲醛與丙二腈在無催化劑下的Knoevenagel，結(jié)論是無催化劑無溶劑情況下，苯甲醛與丙二腈不發(fā)生Knoevenagel 反應(yīng)。本申請(qǐng)基于無催化無溶劑的目的，經(jīng)過研究，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ -二甲醛及其取代物，在無催化劑、無外來溶劑條件下，成功地進(jìn)行了 Knoevenagel反應(yīng)，并獲得了很高的收率，從而發(fā)現(xiàn)了一種合成2，2'-(2, 2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二次甲基)
二丙二腈及其取代物的簡(jiǎn)便高效方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種2，2'-(2, 2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，該方法以聯(lián)吡啶二醛類化合物和丙二腈為原料，在無溶劑、無催化劑的條件下進(jìn)行，操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)物收率較高。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
一種2，2’ - (2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其包括如下步驟以丙二腈和下式(II)所示的聯(lián)吡啶二醛類化合物為原料，在45 - 160°C溫度條件下攪拌反應(yīng)I 一 6h，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)后處理即得下式(I )所示的目標(biāo)產(chǎn)物；所述聯(lián)吡啶二醛類化合物與丙二腈的物質(zhì)的量比為1:2. 5 8 ;
權(quán)利要求
1.一種2，2’-(2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’-二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特征在于，包括如下步驟以丙二腈和下式(II)所示的聯(lián)吡啶二醛類化合物為原料，在45 -160°C溫度條件下攪拌反應(yīng)I 一 6h，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)后處理即得下式(I )所示的目標(biāo)產(chǎn)物；所述聯(lián)吡啶二醛類化合物與丙二腈的物質(zhì)的量比為1:2. 5 8 ;
2.如權(quán)利要求1所述的2，2'-(2,2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特征在于，所述的聯(lián)吡啶二醛類化合物與丙二腈按物質(zhì)的量比1:5于80°C 條件下反應(yīng)4h。
3.如權(quán)利要求1所述2，2'-(2,2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特征在于，所述的后處理具體為反應(yīng)液加水混勻，過濾，濾渣經(jīng)洗滌、干燥、有機(jī)溶劑重結(jié)晶即得。
4.如權(quán)利要求3所述2，2'-(2,2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ -二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特征在于，后處理中水的添加量為反應(yīng)液體積的2 — 5倍；濾渣用體積濃度10 -50%的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌。
5.如權(quán)利要求4所述2，2'-(2,2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其特征在于，重結(jié)晶所用有機(jī)溶劑為二甲基甲酰胺或二甲亞砜。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2,2'-(2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法，其包括如下步驟以丙二腈和下式(Ⅱ)所示的聯(lián)吡啶二醛類化合物為原料，在45－160℃溫度條件下攪拌反應(yīng)1－6h，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)后處理即得下式(Ⅰ)所示的目標(biāo)產(chǎn)物；所述聯(lián)吡啶二醛類化合物與丙二腈的物質(zhì)的量比為1:2.5～8；，其中R1為H，CH3或C2H5，R2為H，CH3或C2H5。該方法以聯(lián)吡啶二醛類化合物和丙二腈為原料，在無溶劑、無催化劑的條件下進(jìn)行，操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)物收率較高。
文檔編號(hào)C07D213/57GK102993085SQ20121049081
公開日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月28日
發(fā)明者王永, 張立攀, 郭良起, 王法云, 王珂, 譚靜 申請(qǐng)人:河南省商業(yè)科學(xué)研究所有限責(zé)任公司