專利名稱:基于Fe基催化劑的丙烯生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于合成丙烯化合物領(lǐng)域,具體涉及一種由乙醇合成丙烯的方法。
背景技術(shù):
丙烯是基本化工原料,廣泛應(yīng)用于各種化學(xué)工業(yè)過(guò)程。目前,丙烯的生產(chǎn)是以石油資源為原料,通過(guò)石腦油熱裂解、催化裂解、丙烷脫氫等反應(yīng)過(guò)程中獲得。這些過(guò)程成熟,并有廣泛的工業(yè)應(yīng)用。但是,原料皆依賴于為一次性、不可再生的化石原料。隨著全球范圍內(nèi)化石能源的日益枯竭,開(kāi)發(fā)以可再生原料為基礎(chǔ)的丙烯生產(chǎn)技術(shù)具有戰(zhàn)略意義。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)基于金屬修飾催化劑的乙醇轉(zhuǎn)化過(guò)程。相比傳統(tǒng)的化石原料,乙醇(乙 醇、甲醇)在原料供應(yīng)、生產(chǎn)過(guò)程的二氧化碳排放方面具有明顯的優(yōu)勢(shì)。因此,本發(fā)明開(kāi)發(fā)以乙醇為原料的過(guò)程,以提供一條具有可持續(xù)性、全新的丙烯生產(chǎn)過(guò)程。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種基于金屬修飾催化劑合成丙烯的方法。本發(fā)明首先提供一種基于Fe基催化劑的丙烯生產(chǎn)方法,是在催化劑存在條件下以含乙醇原料轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯,其中所述的催化劑是基于Fe基的催化劑。優(yōu)選的技術(shù)方案中上述本發(fā)明的丙烯生產(chǎn)方法中所述的基于Fe基的催化劑是Fe修飾的載體催化劑,其中的載體催化劑是ZSM-5分子篩、Al2O3或SiO2-Al2O315更為優(yōu)選的,是所述的Fe與載體催化劑的質(zhì)量比為3 20:100。本發(fā)明所述的丙烯生產(chǎn)方法優(yōu)選使用乙醇或含水乙醇為原料。其中的乙醇一般指99wt%以上的乙醇原料;含水乙醇優(yōu)選使用乙醇含量85 90wt%乙醇-水混合物。本發(fā)明所述的丙烯生產(chǎn)方法優(yōu)選以固定床反應(yīng)器進(jìn)行,反應(yīng)壓力O. Γ1. 5MPa,反應(yīng)溫度400 700° C,原料重量空速O. Γ3. O小時(shí)' 所述的反應(yīng)壓力優(yōu)選O. Γθ. 5MPa。所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選410 600° C。本發(fā)明所述的丙烯生產(chǎn)方法中,催化劑的制備方法是按照預(yù)設(shè)的質(zhì)量比,將載體催化劑浸入含有可溶性Fe鹽的溶液中,浸潰處理l 3h,然后于10(T130° C烘干,并于45(T600° C下焙燒2飛小時(shí)。即得本發(fā)明所述的催化劑。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)基于金屬修飾催化劑的乙醇轉(zhuǎn)化過(guò)程。相比傳統(tǒng)的化石原料,乙醇(乙醇、甲醇)在原料供應(yīng)、生產(chǎn)過(guò)程的二氧化碳排放方面具有明顯的優(yōu)勢(shì)。因此,本發(fā)明開(kāi)發(fā)以乙醇為原料的過(guò)程,以提供一條具有可持續(xù)性、全新的丙烯生產(chǎn)過(guò)程。
具體實(shí)施例方式下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步的說(shuō)明,但并不因此而限制本發(fā)明。實(shí)施例1取IOOg SiO2,充分研磨后,放入IOOml含有23g硝酸鐵的水溶液中浸潰I小時(shí),120° C烘干后,500 ° C焙燒3h,制得催化劑A。
實(shí)施例2取50gAl203,充分研磨后,放入IOOmL含有5g硝酸鐵的水溶液中浸潰2小時(shí),120° C烘干后,550° C焙燒3h,制得催化劑B。實(shí)施例3取Si/Al為40的IOOg ZSM-5分子篩,充分研磨后,放入IOOml含有24g硝酸鐵的水溶液中浸潰3小時(shí),130° C烘干后,500° C焙燒3h,制得催化劑C。實(shí)施例4取IOOgAl2O3,充分研磨后,放入IOOml含有30g氯化鐵的水溶液中浸潰I小時(shí),100° C烘干后,600° C焙燒3h,制得催化劑D。實(shí)施例5將催化劑篩分成4(Γ60目,質(zhì)量為20g,裝填到不銹鋼反應(yīng)器(06 cmx50cm)中,反應(yīng)溫度為400 600° C,壓力為O.1 O. 5MPa,反應(yīng)前將催化劑在N2氣氛中510° C活化處理lh,然后降到反應(yīng)溫度后開(kāi)始進(jìn)樣,乙醇原料經(jīng)過(guò)預(yù)熱(13(T150° C)進(jìn)入反應(yīng)器,反應(yīng)空速為O. 5 3. Oh—1,反應(yīng)條件和結(jié)果見(jiàn)表I。表I含鐵催化劑上乙醇制取丙烯的反應(yīng)結(jié)果
權(quán)利要求
1.基于Fe基催化劑的丙烯生產(chǎn)方法,是在催化劑存在條件下以含乙醇原料轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯,其特征在于,所述的催化劑是基于Fe基的催化劑。
2.權(quán)利要求1所述的丙烯生產(chǎn)方法,其特征在于,所述的基于Fe基的催化劑是Fe修飾的載體催化劑,所述的載體催化劑是ZSM-5分子篩、Al2O3或SiO2-Al2O315
3.權(quán)利要求2所述的丙烯生產(chǎn)方法,其特征在于,所述的Fe與載體催化劑的質(zhì)量比為3 20:100。
4.權(quán)利要求1所述的丙烯生產(chǎn)方法,其特征在于,所述的含乙醇原料為乙醇或含水乙醇。
5.權(quán)利要求1所述的丙烯生產(chǎn)方法,其特征在于,所述的轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯在固定床反應(yīng)器進(jìn)行,反應(yīng)壓力O.1 1. 5MPa,反應(yīng)溫度400 700° C,原料重量空速O.1 3. O小時(shí)-1。
6.權(quán)利要求5所述的丙烯生產(chǎn)方法,其特征在于,所述的反應(yīng)壓力在O.Γ0. 5MPa。
7.權(quán)利要求5所述的丙烯生產(chǎn)方法,其特征在于,所述的反應(yīng)溫度41(Γ600°C。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種基于Fe基催化劑的丙烯生產(chǎn)方法,是在催化劑存在條件下以含乙醇原料轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯,其特征在于,所述的催化劑是基于Fe基的催化劑。該方法是以非化石資源為原料,在催化劑存在下生產(chǎn)丙烯的新方法,旨在降低丙烯生產(chǎn)對(duì)一次性消耗化石原料(烴類、石腦油)的依賴。
文檔編號(hào)C07C11/06GK102992936SQ20121050061
公開(kāi)日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月29日
發(fā)明者王忠舉 申請(qǐng)人:王忠舉