專利名稱：飼料添加劑色氨酸鉻絡(luò)合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種飼料添加劑色氨酸鉻絡(luò)合物的制備方法，屬于飼料添加劑的制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
色氨酸鉻絡(luò)合物飼料添加劑，屬于第三代微量元素飼料添加劑一一氨基酸微量元素鉻絡(luò)合物。色氨酸鉻絡(luò)合物是近年來在國內(nèi)外發(fā)展較快的、最新型的飼料添加劑，它是動物必需的鉻金屬離子與必需氨基酸一一色基酸反應(yīng)生成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物或螯合物。由于其接近于動物體內(nèi)天然形態(tài)的鉻補(bǔ)充劑，且具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、較高的生物學(xué)效價、易消化吸收、抗干擾、無刺激、無毒害作用等特性。目前被認(rèn)為是一種最為理想的鉻添加劑。

現(xiàn)有的制備色氨酸鉻絡(luò)合物的方法，存在反應(yīng)時間長、反應(yīng)過程難以控制、產(chǎn)品收率低、產(chǎn)品純度低等問題。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，本發(fā)明依據(jù)多年來科研生產(chǎn)實踐的探索，充分研究了色氨酸鉻絡(luò)合物的物理化學(xué)性質(zhì)，摸索出了一種簡單的、飼料添加劑色氨酸鉻絡(luò)合物的制備方法。一種飼料添加劑色氨酸鉻絡(luò)合物的制備方法，包括下述步驟
(1)按照1.05-1. 3mol無機(jī)鉻鹽3mol色氨酸的比例準(zhǔn)備原料；
(2)用去離子水將無機(jī)鉻鹽完全溶解，制備無機(jī)鉻鹽溶液；
(3)將色氨酸用氫氧化鈉溶液溶解,制備pH為7.5-8. 2的色氨酸溶液；
(4)將色氨酸溶液加熱至80-10(TC，恒溫，持續(xù)攪拌，向其滴加無機(jī)鉻鹽溶液，0.5-1H滴加完畢；攪拌速率為65-125r/min ；
(5)滴加完畢后降溫至20-40°C;然后分離、干燥，既得產(chǎn)品。上述制備方法，優(yōu)選的，無機(jī)鉻鹽與色氨酸的摩爾比為1. 1-1. 2:3。上述制備方法，優(yōu)選的，反應(yīng)溫度為85_89°C或96_100°C。上述制備方法，優(yōu)選的，所述色氨酸溶液的pH為7. 9-8。上述制備方法，優(yōu)選的，無機(jī)鉻鹽溶液的前75-90%的滴加速度是之后滴加速度的2-4倍；所述百分?jǐn)?shù)為體積百分?jǐn)?shù)。上述制備方法，優(yōu)選的，攪拌速率為65_85r/min。本發(fā)明的制備方法，其原料采用無機(jī)鉻鹽溶液和堿性色氨酸溶液；色氨酸溶液與無機(jī)鉻鹽溶液混合后，游離態(tài)的色氨酸分子與鉻離子迅速絡(luò)合形成色氨酸鉻絡(luò)合物；相較與采用固態(tài)無機(jī)鉻鹽或色氨酸晶體，其反應(yīng)速率明顯提高。同時，反應(yīng)采用將無機(jī)鉻鹽溶液滴加到色氨酸溶液中的方式進(jìn)行；使每次加入的鉻離子與色氨酸反應(yīng)時，色氨酸過量；因此鉻離子都能夠與三個色氨酸分子絡(luò)合；從而提高了色氨酸鉻絡(luò)合物的收率和純度。整個反應(yīng)過程中，隨著無機(jī)鉻鹽溶液的加入，反應(yīng)體系的PH從7. 6-8. 2逐漸降至7左右；從而使色氨酸鉻絡(luò)合物大量的析出。有益效果
1.本發(fā)明的制備方法，反應(yīng)速率有明顯提高，反應(yīng)時間最短為0.5h ；
2.較現(xiàn)有方法，本發(fā)明的制備方法所制備的色氨酸鉻絡(luò)合物的收率和純度都有明顯提高；色氨酸鉻絡(luò)合物的收率在97. 7%以上，其純度在98. 3%以上；
3.價格較低的鉻鹽過量，價格較高的色氨酸完全反應(yīng)；節(jié)約生產(chǎn)成本；
4.步驟簡單，易于操作；反應(yīng)平穩(wěn)。
具體實施例方式對比例
將0.1摩爾的氯化鉻用500ml水溶解、加熱至95°C;然后加入0. 3摩爾的色氨酸，攪拌、持續(xù)加熱；當(dāng)溶液的顏色變?yōu)樯钏{(lán)綠色后，冷卻至40°C ;然后緩慢加入0. 01mol/ml的氫氧化鈉溶液將反應(yīng)液的PH調(diào)4，反應(yīng)液的顏色轉(zhuǎn)為深紫色。然后將反應(yīng)液蒸發(fā)得到固體；將該固體用乙醇萃取得產(chǎn)品，色氨酸鉻絡(luò)合物。產(chǎn)品收率為82. 91%，純度為86. 91%。在此反應(yīng)過程中，氫氧化鈉溶液的用量為200ml,反應(yīng)時間為1. 5h。實施例1
選取0. 3摩爾的色氨酸加入500毫升去離子水中，加入氫氧化鈉使色氨酸完全溶解、并將PH調(diào)制7. 5，然后加熱至85°C ；0. 105摩爾氯化鉻加IOOml去離子水至完全溶解。將色氨酸溶液保持恒溫；在持續(xù)攪拌條件下，將氯化鉻溶液液滴加到色氨酸溶液中，控制滴加速度使其0. 5H滴加完畢；然后降溫至22°C。將反應(yīng)液取出，進(jìn)行離心分離；然后干燥、粉碎、包裝成成品。成品收率為97. 75%，純度98. 54%。實施例2
選取0. 3摩爾的色氨酸加入500毫升去離子水中，加氫氧化鈉使色氨酸完全溶解、并將pH調(diào)至7. 9，然后加熱至89°C ；0. 11摩爾氯化鉻加80ml去離子水至完全溶解。將色氨酸溶液保持恒溫；在持續(xù)攪拌條件下，以3ml/min的速度將氯化鉻溶液滴加到色氨酸溶液中；25min后將滴加速度改為1. 5ml/min, 17min后滴加完畢；然后降溫至28°C。將反應(yīng)液取出，進(jìn)行離心分離；然后干燥、粉碎、包裝成成品。成品收率為97. 81%,純度 99. 13%。實施例3
選取0. 3摩爾的色氨酸加入500毫升去離子水中，加氫氧化鈉使色氨酸完全溶解、并將pH調(diào)至8.1，然后加熱至96°C ；0.1摩爾氯化鉻加80ml去離子水至完全溶解。將色氨酸溶液保持恒溫；在持續(xù)攪拌條件下，以2ml/min的速度將氯化鉻溶液滴加到色氨酸溶液中；35min后將滴加速度改為0. 5ml/min, 20min后滴加完畢；然后降溫至32°C。將反應(yīng)液取出，進(jìn)行離心分離；然后干燥、粉碎、包裝成成品。成品收率為98. 39%,純度 99. 32%。實施例4
選取0. 3摩爾的色氨酸加入500毫升去離子水中，加氫氧化鈉使色氨酸完全溶解、此時PH為8. 2，然后加熱至99°C ； 0. 13摩爾氯化鉻加IOOml去離子水至完全溶解。
將色氨酸溶液保持恒溫；在持續(xù)攪拌條件下，以3. 5ml/min的速度將氯化鉻溶液滴加到色氨酸溶液中；24min后將滴加速度改為1. 5ml/min, IOmin后滴加完畢；然后降溫至40°C。將反應(yīng)液取出，進(jìn)行離心分離；然后干燥、粉碎、包裝成成品。成品收率為97. 87%,純度 98. 96%o
權(quán)利要求
1.一種飼料添加劑色氨酸鉻絡(luò)合物的制備方法，其特征在于，包括下述步驟(1)按照1.05-1. 3mol無機(jī)鉻鹽3mol色氨酸的比例準(zhǔn)備原料；(2)用去離子水將無機(jī)鉻鹽完全溶解，制備無機(jī)鉻鹽溶液；(3)將色氨酸用氫氧化鈉溶液溶解,制備pH為7.5-8. 2的色氨酸溶液；(4)將色氨酸溶液加熱至80-10(TC，恒溫，持續(xù)攪拌，向其滴加無機(jī)鉻鹽溶液，O.5-1H 滴加完畢；攪拌速率為65-125r/min ；(5)滴加完畢后降溫至20-40°C，然后分離、干燥，既得產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，無機(jī)鉻鹽與色氨酸的摩爾比為1. 1-1. 2:3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，色氨酸溶液的溫度為85-89°C或 96-100。。。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制備方法，其特征在于，所述色氨酸溶液的pH為7.9-8。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，無機(jī)鉻鹽溶液的前75-90%的滴加速度是之后滴加速度的2-4倍；所述百分?jǐn)?shù)為體積百分?jǐn)?shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，攪拌速率為65-85r/min。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種飼料添加劑色氨酸鉻絡(luò)合物的制備方法，屬于飼料添加劑的制備技術(shù)領(lǐng)域。為了解決現(xiàn)有制備方法，存在反應(yīng)時間長、反應(yīng)過程難以控制、產(chǎn)品收率低、產(chǎn)品純度低等問題。本發(fā)明的制備方法；以無機(jī)鉻鹽溶液和色氨酸溶液作為原料，且鉻鹽過量；在pH為7.5-8.2、80-100℃的條件下，采用向氨基酸溶液中滴加無機(jī)鉻鹽溶液的方式進(jìn)行反應(yīng)；然后降溫、分離、干燥，既得產(chǎn)品。該方法，反應(yīng)速率有明顯提高，色氨酸鉻絡(luò)合物的收率和純度都有明顯提高；步驟簡單，易于操作，反應(yīng)平穩(wěn)。
文檔編號C07D209/20GK103030584SQ20121050915
公開日2013年4月10日 申請日期2012年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月4日
發(fā)明者劉祥銀, 李坤, 李躍, 張雪元, 曹波, 王立芹, 徐淑倩, 劉樹年 申請人:山東省化工研究院