對氯苯肼鹽酸鹽的新型合成工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種氯苯肼鹽酸鹽的制備方法：以對氯苯胺為原料，經(jīng)過重氮化制備相應(yīng)的重氮鹽；將無水亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉混合攪拌，維持pH在6-7，控制溫度低于40℃，液面以下緩慢加入重氮鹽進(jìn)行反應(yīng)，溫度為60-90℃，對氯苯胺和亞硫酸氫鈉的摩爾比為1:1-1:3；維持第二步PH值不變，緩慢加入鹽酸，使其pH維持在1-3，反應(yīng)溫度40-90℃，反應(yīng)時間為1-3h，冷卻至室溫，過濾，烘干，得到微紅色對氯苯肼鹽酸鹽固體。本發(fā)明采用的亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的混合物為還原劑，使得體系的PH能夠穩(wěn)定在pH=6-7，避免反應(yīng)過程一直用NaOH或者HCl調(diào)節(jié)pH值；反應(yīng)過程中不需要多次升溫，控溫方便操作，并且減少了水的用量，廢水排量也大大減少，避免了后期廢水的治理，降低了成本。
【專利說明】對氯苯肼鹽酸鹽的新型合成工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及屬于有機(jī)合成和農(nóng)藥合成領(lǐng)域，具體涉及一種新型的對氯苯肼鹽酸鹽的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]對氯苯肼鹽酸鹽是我國重要的化工生產(chǎn)原料及中間體，常用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和其他精細(xì)化學(xué)品質(zhì)的制造。對氯苯肼鹽酸鹽通常有以下兩種:(1)對氯苯胺為原料，經(jīng)鹽酸、亞硝酸鈉重氮化，在-10°C左右繼續(xù)氯化亞錫還原，例如對氯苯胺總收率達(dá)到64%左右。(2)對氯苯胺為原料，經(jīng)鹽酸、亞硝酸鈉重氮化，用亞硫酸氫鈉還原，之后鹽酸酸析成鹽。在其中還原劑還有無水亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉這幾種。例如對氯苯胺總率可以達(dá)到86.5%。
[0003]第一種方法存在的問題是收率比較低但是反應(yīng)需低溫、試劑較昂貴、污染嚴(yán)重。第二種方法的問題是收率可達(dá)86.5%，但需用NaOH調(diào)至pH=6~7，若控制不好則有浙青狀副產(chǎn)物產(chǎn)生，且制備過程中需多次升溫和控溫進(jìn)行反應(yīng)，操作繁瑣。
[0004]所以需要尋找一種綠色、簡便、可循環(huán)、提取效果好、易于工業(yè)化的合成工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種綠色、操作簡單、總收率高、能工業(yè)化的對氯苯肼鹽酸鹽的新型合 成工藝。
[0006]對氯苯肼鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式為:
【權(quán)利要求】
1.一種對氯苯肼鹽酸鹽的新型合成工藝，其特征在于包括以下步驟: 第一步:重氮化:以對氯苯胺為原料，經(jīng)過重氮化制備相應(yīng)的重氮鹽，反應(yīng)結(jié)束后過濾冷藏； 第二步:還原:將無水亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉兩種溶液混合，攪拌使其混合均勻，并且PH維持在6-7，控制溫度低于40°C，液面以下緩慢加入對氯苯胺重氮鹽進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60-90°C，反應(yīng)時間為l_3h，對氯苯胺和亞硫酸氫鈉的摩爾比為1:1-1:3 ； 第三步:酸析:維持第二步PH值不變，攪拌液面以下緩慢加入鹽酸，使其pH維持在1-3，反應(yīng)溫度40-90°C，反應(yīng)時間為l_3h，冷卻至室溫，過濾，烘干，得到微紅色對氯苯肼鹽酸鹽固體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對氯苯肼鹽酸鹽的新型合成工藝，其特征在于第一步中所述的重氮化制備中以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，對氯苯胺:鹽酸:亞硝酸鈉:尿素=1:2.5:1.03:0.02，反應(yīng)可在0-5 °C的溫度條件下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對氯苯肼鹽酸鹽的新型合成工藝，其特征在于第二步中所述的對氯苯胺與亞硫酸氫鈉的優(yōu)選摩爾比為1:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對氯苯肼鹽酸鹽的新型合成工藝，其特征在于第二步中所述的第二步中所述的無水亞硫 酸鈉與亞硫酸氫鈉的摩爾比為1.5-2:1。
【文檔編號】C07C241/02GK103848752SQ201210518710
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年12月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月6日
【發(fā)明者】易文斌, 黃敏, 蔡春 申請人:南京理工大學(xué)