專利名稱：一種2,2'-聯(lián)吡啶的雙堿解合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工和農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及ー種2，2’ -聯(lián)吡啶合成的新エ藝。
背景技術(shù)：
2，2’-聯(lián)吡啶是聯(lián)吡啶異構(gòu)體之一，是ー種重要的有機(jī)合成中間體，主要用于醫(yī)藥中間體、有機(jī)合成等。同吋，它也是一種應(yīng)用廣泛的螯合劑、涂料添加剤，廣泛應(yīng)用于染料生產(chǎn)、農(nóng)藥生產(chǎn)及香料等方面。因此，對(duì)其進(jìn)行合成和エ業(yè)化方面的研究將具有重要的意義。合成2，2’ -聯(lián)吡啶的傳統(tǒng)方法是用雷尼鎳為催化劑以吡啶為原料合成的。這種方法的催化劑壽命較短，不宣回收利用，也無(wú)法滿足生產(chǎn)上的要求。以ニ鹵吡啶為原料，使用復(fù)合催化劑來(lái)合成2，2’ -聯(lián)吡啶成為目前國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)2，2’ -聯(lián)吡啶的主要方法。因此，對(duì)于整個(gè)エ藝流程的優(yōu)化和成本的控制顯得尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明從優(yōu)化工藝流程、降低生產(chǎn)成本、節(jié)能環(huán)保等角度出發(fā)，提出了ー種2，2’-聯(lián)吡啶合成的新エ藝。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
ー種2，2’ -聯(lián)吡啶的雙堿解合成方法，其特征在于具體步驟為
(1)偶聯(lián)將2-氯吡啶、溶劑DMAC、催化劑三苯基膦、鋅粉、氯化鎳依次加入反應(yīng)釜中，升溫至60-70°C，保溫反應(yīng)2-3h ;再滴加、吐溫-80，繼續(xù)升溫至90_100°C，保溫反應(yīng)l-2h ;然后取樣分析，其中2-氯吡啶溶劑DMAC :催化劑三苯基膦鋅粉氯化鎳、吐溫-80的質(zhì)量比為=125-130 :250-300 :70-75 :60-70 :5_10 :2_3 ；
(2)脫溶步驟(I)經(jīng)取樣分析，當(dāng)2-氯吡啶含量<0. 5%吋，反應(yīng)結(jié)束，控制溫度為100-130°C，減壓脫出溶劑DMAC，得固體物質(zhì)；
(3)堿解向步驟(2)所得固體物質(zhì)中加入10-12%的氫氧化鈉溶液和碳酸氫銨升溫至65-70°C，堿解3-4h，堿解完成后加入ニ甲苯、甲苯得到堿解液，其中氫氧化鈉溶液、碳酸氫銨、ニ甲苯、甲苯與步驟(I)中2-氯吡啶的質(zhì)量比為900-1000 =150-250 =900-1000 125-130 50-60 ；
(4)萃取將步驟(3)所得堿解液壓濾，濾液經(jīng)分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯
相；
(5)酸洗將步驟(4)所得甲苯相加入2-3倍量的10-12%鹽酸酸洗、分層得到水相和甲苯相;
(6)、吸附向水相中加入相當(dāng)于水相重量3-4%的改性硅藻土，靜置2-3小時(shí)后濾出改性硅藻土 ；所述的改性硅藻土采用硅藻土經(jīng)過500-5600C下燒結(jié)3-4小時(shí)，然后，經(jīng)過10-15%鹽酸水溶液浸泡1-2小時(shí)后，水洗、烘干，混入相當(dāng)于硅藻土重量5-8%的納米碳，高速分散得到；
(7 )堿解將步驟(5 )所得水相中加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=10-l I，經(jīng)過壓濾得ニ次2，2’ -聯(lián)吡啶粗品；
(8)精制將步驟(7)所得2，2’ -聯(lián)吡啶粗品加適量水洗、壓濾、干燥即得精制的2，2’ -聯(lián)吡啶。本發(fā)明的有益效果
本發(fā)明的整個(gè)過程エ藝流程簡(jiǎn)單、反應(yīng)收率較高、生產(chǎn)成本較低、環(huán)境友好。采用本發(fā)明所得2，2’ -聯(lián)吡啶的收率可由原來(lái)的85%提高到現(xiàn)在的95%以上。
具體實(shí)施例方式ー種2，2’ -聯(lián)吡啶的雙堿解合成方法，具體步驟為
(1)偶聯(lián)將2-氯吡啶、溶劑DMAC、催化劑三苯基膦、鋅粉、氯化鎳依次加入反應(yīng)釜中，升溫至60-70°C，保溫反應(yīng)2-3h ;再滴加、吐溫-80，繼續(xù)升溫至90_100°C，保溫反應(yīng)l-2h ;然后取樣分析，其中2-氯吡啶溶劑DMAC :催化劑三苯基膦鋅粉氯化鎳、吐溫-80的質(zhì)量比為=130 :300 70 60 10 3 ；(單位為公斤) (2)脫溶步驟(I)經(jīng)取樣分析，當(dāng)2-氯吡啶含量<0. 5%吋，反應(yīng)結(jié)束，控制溫度為120-130°C，減壓脫出溶劑DMAC，過濾，得固體物質(zhì)；
(3)堿解向步驟(2)所得固體物質(zhì)中加入10-12%的氫氧化鈉溶液和碳酸氫銨升溫至65-70°C，堿解3-4h，堿解完成后加入ニ甲苯、甲苯得到堿解液，其中氫氧化鈉溶液、碳酸氫銨、ニ甲苯、甲苯與步驟(I)中2-氯吡啶的質(zhì)量比為900 :150 :1000 :130 60 ；
(4)萃取將步驟(3)所得堿解液壓濾，濾液經(jīng)分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯
相；
(5)酸洗將步驟(4)所得甲苯相加入2倍體積量的10-12%鹽酸酸洗、分層得到水相和甲苯相；
(6)、吸附向水相中加入相當(dāng)于水相重量4%的改性硅藻土，靜置2-3小時(shí)后濾出改性硅藻土 ；所述的改性硅藻土采用硅藻土經(jīng)過500-560°C下燒結(jié)3-4小時(shí)，然后，經(jīng)過15%鹽酸水溶液浸泡2小時(shí)后，水洗、烘干，混入相當(dāng)于硅藻土重量8%的納米碳，高速分散得到；
(7 )堿解將步驟(5 )所得水相中加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=10-l I，經(jīng)過壓濾得ニ次2，2’ -聯(lián)吡啶粗品；
(8)精制將步驟(7)所得2，2’ -聯(lián)吡啶粗品加適量水洗、壓濾、干燥即得精制的2，2’ -聯(lián)吡啶。經(jīng)測(cè)算，本發(fā)明2，2’-聯(lián)吡啶的收率可由傳統(tǒng)エ藝的85%提高到現(xiàn)在的95%以上。
權(quán)利要求
1. 一種2，2’ -聯(lián)吡啶的雙堿解合成方法，其特征在于具體步驟為 (1)偶聯(lián)將2-氯吡啶、溶劑DMAC、催化劑三苯基膦、鋅粉、氯化鎳依次加入反應(yīng)釜中，升溫至60-70°C，保溫反應(yīng)2-3h ;再滴加、吐溫-80，繼續(xù)升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)l-2h ;然后取樣分析，其中2-氯吡啶溶劑DMAC :催化劑三苯基膦鋅粉氯化鎳、吐溫-80的質(zhì)量比為=125-130 250-300 :70_75 :60_70 :5_10 :2_3 ； (2)脫溶步驟(I)經(jīng)取樣分析，當(dāng)2-氯吡啶含量<O. 5%時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，控制溫度為100-130°C，減壓脫出溶劑DMAC，得固體物質(zhì)； (3)堿解向步驟(2)所得固體物質(zhì)中加入10-12%的氫氧化鈉溶液和碳酸氫銨升溫至65-70°C，堿解3-4h，堿解完成后加入二甲苯、甲苯得到堿解液，其中氫氧化鈉溶液、碳酸氫銨、二甲苯、甲苯與步驟(I)中2-氯吡啶的質(zhì)量比為900-1000 :150-250 =900-1000 125-130 50-60 ； (4)萃取將步驟(3)所得堿解液壓濾，濾液經(jīng)分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相； (5)酸洗將步驟(4)所得甲苯相加入2-3倍量的10-12%鹽酸酸洗、分層得到水相和甲苯相; (6)、吸附向水相中加入相當(dāng)于水相重量3-4%的改性硅藻土，靜置2-3小時(shí)后濾出改性硅藻土；所述的改性硅藻土采用硅藻土經(jīng)過500-560 °C下燒結(jié)3-4小時(shí)，然后，經(jīng)過10-15%鹽酸水溶液浸泡1-2小時(shí)后，水洗、烘干，混入相當(dāng)于硅藻土重量5-8%的納米碳，高速分散得到； (7)堿解將步驟(5)所得水相中加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=10-lI，經(jīng)過壓濾得二次2，2’ -聯(lián)吡啶粗品； (8)精制將步驟(7)所得2，2’-聯(lián)吡啶粗品加適量水洗、壓濾、干燥即得精制的.2，2’ -聯(lián)吡啶。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2,2'-聯(lián)吡啶的雙堿解合成方法，其主要是以2-氯吡啶為原料在催化劑的催化作用下偶聯(lián)得到2,2'-聯(lián)吡啶，再通過對(duì)堿解試劑及分散劑的選擇，篩選出一種更具優(yōu)勢(shì)的堿解試劑和分散劑來(lái)進(jìn)行堿解，最后通過萃取、酸洗、再堿解等步驟得到精制的2,2'-聯(lián)吡啶。本發(fā)明方法簡(jiǎn)單，不僅大大降低了生產(chǎn)成本、提高了反應(yīng)收率，同時(shí)也優(yōu)化了工藝流程。
文檔編號(hào)C07D213/22GK103030595SQ201210528979
公開日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月11日
發(fā)明者王紅明, 葛九敢, 俞建良, 劉善和 申請(qǐng)人:安徽國(guó)星生物化學(xué)有限公司