專利名稱：一種二芳基脲類化合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二芳基脲類化合物的合成方法。
背景技術(shù)：
二芳基脲是一類重要的有機(jī)合成中間體，可用于合成治療糖尿病和鎮(zhèn)痛的藥物以及作汽油中的抗氧化劑、除草劑和殺蟲劑的中間體等。自人們發(fā)現(xiàn)并分離出具有促進(jìn)植物細(xì)胞分裂活性的脲類細(xì)胞激動(dòng)素如二苯脲(DPU)后，人工合成的脲類化合物相繼出現(xiàn)。1951年布查和托德首先報(bào)道了滅草隆的除草活性。此后，出現(xiàn)了許多脲類除草劑品種，成為除草劑中重要的一類。取代脲類除草劑以其高效、廣譜、低毒等優(yōu)點(diǎn)受到人們的重視，近年來取代脲類化合物的研制和應(yīng)用發(fā)展迅速，國(guó)內(nèi)一些學(xué)者合成了一些新的脲類化合物。二苯脲可作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，具有促進(jìn)細(xì)胞分裂、生長(zhǎng)，提高品質(zhì)，增加產(chǎn)量和提前收獲的功效；其作用原理被公認(rèn)為具有促進(jìn)細(xì)胞分裂素作用；是細(xì)胞分裂素氧化酶的抑制劑；能與細(xì)胞分裂素受體結(jié)合而發(fā)揮作用。朱曄榮等提出，二苯脲可明顯促進(jìn)葉綠素的合成和干重的增加，提高絲氨酸、乙醛酸轉(zhuǎn)化酶的作用。隨著二苯脲研究的深入開展，二苯脲在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中將發(fā)揮越來越顯著的作用。二苯脲的合成，國(guó)內(nèi)有學(xué)者進(jìn)行了很好的嘗試。謝榮春等用異戊醇為溶劑，將苯胺與尿素摩爾比以2 1的比例混合，在140 148°C條件下攪拌20h，產(chǎn)率(以苯胺計(jì))為88%。王斌等以二甲苯為溶劑，苯胺與尿素摩爾比以2. 05 1混合，在130°C回流6h，冷卻、過濾，固體用二甲苯洗滌，產(chǎn)率為93%，熔點(diǎn)高于235°C。另外，樊能廷用鹽酸苯胺與尿素水溶液混合，100°C回流lh，保溫lh，產(chǎn)率(以鹽酸苯胺計(jì))為36% 38%。

發(fā)明內(nèi)容`本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)行生產(chǎn)工藝中二芳基脲反應(yīng)條件較苛刻，且產(chǎn)品不易純化等缺陷，提出一種叔胺作為催化劑和縛酸劑進(jìn)行酰胺化反應(yīng)的合成方法。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種如式I所示的二芳基脲類化合物的合成方法，其特征在于所述方法為式II所示的苯胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯(通稱三光氣)和叔胺類化合物在反應(yīng)溶劑中，室溫下反應(yīng)，TLC跟蹤檢測(cè)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液后處理制得如式I所示的二芳基脲類化合物；所述反應(yīng)溶劑為丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷或四氫呋喃，優(yōu)選為二氯甲烷、四氫呋喃或乙酸乙酯，所述的式II所示的苯胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯、叔胺類化合物的物質(zhì)的量之比為1:0. 33 3:0. 8 5。
權(quán)利要求
1.一種如式I所示的二芳基脲類化合物的合成方法，其特征在于所述方法為式II所示的苯胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯和叔胺類化合物在反應(yīng)溶劑中，室溫下反應(yīng)，TLC跟蹤檢測(cè)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液后處理制得如式I所示的二芳基脲類化合物；所述反應(yīng)溶劑為丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷或四氫呋喃，所述的式II所示的苯胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯、叔胺類化合物的物質(zhì)的量之比為1:0. 331:0. 8飛；
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述式I或式II中，苯環(huán)上的H不被取代或被取代基R取代或雙取代，所述取代基R為CH3、F或Cl。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的叔胺類化合物為三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、N，N’ - 二甲基乙胺，N，N’ - 二甲基丁胺，N，N’ - 二異丙基乙胺或N，N’ - 二乙基苯胺。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)溶劑的體積用量以式II所示的苯胺類化合物的質(zhì)量計(jì)為5 25mL/g。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法為式II所示的苯胺類化合物和雙(三氯甲基)碳酸酯溶于反應(yīng)溶劑，冰浴下滴加叔胺類化合物，滴完后在室溫下進(jìn)行反應(yīng)，TLC跟蹤檢測(cè)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液后處理制得如式I所示的二芳基脲類化合物。
6.如權(quán)利要求1或5所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)液后處理方法為反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液蒸除溶劑，殘留物用水洗滌，過濾，濾餅干燥后即得到如式I所示的二芳基脲類化合物。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按照以下步驟進(jìn)行式II所示的苯胺類化合物和雙(三氯甲基)碳酸酯溶于反應(yīng)溶劑，冰浴下滴加叔胺類化合物，滴完后在室溫下進(jìn)行反應(yīng)，TLC跟蹤檢測(cè)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液蒸除溶劑，殘留物用水洗滌，過濾，濾餅干燥后即得到如式I所示的二芳基脲類化合物；所述式II所示的苯胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯、叔胺類化合物的物質(zhì)的量之比為1:0. 33 :0. 8^1 ;所述反應(yīng)溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃或乙酸乙酯；所述叔胺類化合物為三乙胺、三正丙胺或三正丁胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種二芳基脲類化合物的合成方法式II所示的苯胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯和叔胺類化合物在反應(yīng)溶劑中，室溫下反應(yīng)，TLC跟蹤檢測(cè)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液后處理制得如式I所示的二芳基脲類化合物。本發(fā)明使用三光氣為?；噭允灏奉惢衔餅榇呋瘎┖涂`酸劑，反應(yīng)時(shí)間短，通常1~2小時(shí)即反應(yīng)完全，原料的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，產(chǎn)物收率高達(dá)95%以上，后處理方便，純度高。
文檔編號(hào)C07C275/28GK103044287SQ20121054509
公開日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2012年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月14日
發(fā)明者熊靜, 周書光, 李大帥, 姚婷, 易際埕 申請(qǐng)人:溫州大學(xué)