新型化合物、包含該化合物的組合物及固化物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種尤其是在固化時的聚合收縮小、在工業(yè)上也能以低廉的價格制造的新型化合物及包含該化合物的組合物。本發(fā)明的化合物的特征在于，以下述通式(1)表示。
【專利說明】新型化合物、包含該化合物的組合物及固化物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種新型化合物、包含該化合物的組合物、及使該化合物或該組合物固化而成的固化物。
【背景技術(shù)】
[0002]以往，利用其良好的固化性及透明性等特性，以(甲基)丙烯酸酯為代表的自由基聚合性單體在涂料、印刷制版、光學(xué)材料及牙科材料等各種領(lǐng)域內(nèi)廣泛使用。
[0003]其中，在牙科材料領(lǐng)域內(nèi)，廣泛應(yīng)用于天然牙齒的齲齒、折斷等的修復(fù)中使用的牙科用復(fù)合樹脂等牙科修復(fù)材料，用于使牙科用復(fù)合樹脂和牙齒粘接的各種牙科用粘接劑，以及人工牙、假牙床材料等。
[0004]牙科用復(fù)合樹脂一般由聚合性單體、聚合引發(fā)劑及填料構(gòu)成，作為聚合性單體，從生物體內(nèi)的安全性、固化物的機械強度、耐磨損性及美觀性等的觀點來看，使用自由基聚合性的多官能(甲基)丙烯酸酯。作為多官能(甲基)丙烯酸酯，使用2，2_雙〔4-(3_甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕丙烷(通稱為Bis-GMA)、二甲基丙烯酸2，2，4_三甲基六亞甲基雙(2-氨基甲酰氧基乙基)酯(通稱為UDMA)。
[0005]然而，一般來說，自由基聚合性單體由于其固化機理的關(guān)系，聚合收縮率大，粘性高，因此特別是在固化時的操作性方面存在問題。
[0006]另外，對于牙科用復(fù)合樹脂，從臨床現(xiàn)場指出，在固化物的彎曲強度、彈性模量及耐磨損性的提高、吸水及變色著色的減少、固化時的聚合收縮的減少、與天然牙齒同樣的透明性和美觀性等方面的改善余地大。
[0007]對于聚合收縮的減少，提出了使用聚合收縮通常比丙烯酸類化合物更小的開環(huán)聚合性的環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物(專利文獻(xiàn)I及專利文獻(xiàn)2)。通過使用這些化合物，有能減少聚合收縮的傾向，但因為固化體系不同，所以需要專用的底漆(primer)等問題也很多。另外，從透明性、操作性、進(jìn)而從例如應(yīng)用于牙科領(lǐng)域時的美觀性等的觀點來看也存在問題。
[0008]另外，也提出了提高填料的填充量來減少聚合收縮(專利文獻(xiàn)3及專利文獻(xiàn)4)。然而，因為所用的單體的收縮率大，所以其效果有限。
[0009]還提出了使用含硅(甲基)丙烯酸酯的低收縮性材料(專利文獻(xiàn)5)。然而，該材料的合成繁瑣，在工業(yè)制造方面留有問題。另外，從固化物的機械強度的觀點來看也有問題。
[0010]另外，在光學(xué)材料中，如果光盤的透明被覆層中使用的自由基聚合性單體的聚合收縮率大，則也存在容易產(chǎn)生翹曲等問題，提出了具有空間位阻大的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯(專利文獻(xiàn)6)。然而，該材料的合成也繁瑣，在操作性、工業(yè)制造方面留有問題。
[0011]因此，希望能有一種固化時的聚合收縮小、在工業(yè)上也能以低廉的價格制造的聚合性單體及固化物。
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-15946號公報[0013]專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-187385號公報
[0014]專利文獻(xiàn)3:日本特表2007-526270號公報
[0015]專利文獻(xiàn)4:日本特開2005-89312號公報
[0016]專利文獻(xiàn)5:日本特開2009-179596號公報
[0017] 專利文獻(xiàn)6:日本特開2008-24724號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]本發(fā)明的目的是提供一種尤其是在固化時的聚合收縮小、具有適度的粘度、在工業(yè)上也能以低廉的價格制造的新型化合物、包含該化合物的組合物、及使該化合物或該組合物固化而成的固化物。
[0019]需要說明的是，本發(fā)明中，有時也將新型化合物稱為氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物，并且將新型組合物稱為氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物組合物。
[0020]本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，分子內(nèi)具有至少一個脂環(huán)結(jié)構(gòu)或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的新型的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物能解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0021]本發(fā)明的化合物的特征在于，以下述通式(I)表示。
[0022]本發(fā)明的組合物的特征在于，包含本發(fā)明的化合物。
[0023]本發(fā)明的固化物的特征在于，是使本發(fā)明的化合物或本發(fā)明的組合物固化而成的。
[0024]本發(fā)明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物除了固化物的機械強度、耐磨損性、透明性、操作性、安全性以外，尤其是在聚合固化時的聚合收縮率小，在制備組合物時具有優(yōu)選的適度的粘度。因此，適合于例如需要透明性的光學(xué)材料、牙科材料用途，特別適合于用于治療齲齒蛀洞的填充修復(fù)用復(fù)合樹脂等牙科修復(fù)材料。用作牙科修復(fù)材料時，因為固化時的聚合收縮小，所以在其與牙齒的粘接面之間不易產(chǎn)生收縮縫，能減少繼發(fā)齲、牙髓刺激、修復(fù)物的脫落這樣的擔(dān)憂。
[0025]另外，本發(fā)明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的折射率較高，透明性優(yōu)異，因此包含本發(fā)明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物而成的固化物的折射率也較高，透明性也優(yōu)異。另外，例如應(yīng)用于牙科用途時，該固化物的美觀性優(yōu)異。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1表示制造例I中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0027]圖2表示制造例2中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0028]圖3表示制造例3中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0029]圖4表示制造例4中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0030]圖5表示制造例5中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0031]圖6表示制造例6中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0032]圖7表示制造例7中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0033]圖8表示制造例8中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0034]圖9表示制造例9中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0035]圖10表示制造例10中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0036]圖11表示制造例11中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0037]圖12表示制造例12中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0038]圖13表示制造例13中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0039]圖14表示制造例14中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0040]圖15表示制造例15中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0041]圖16表示制造例16中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0042]圖17表示制造例17中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0043]圖18表示制造例18中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0044]圖19表示制造例19中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0045]圖20表示制造例20中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0046]圖21表示制造例21中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0047]圖22表示制造例22中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0048]圖23表示制造例23中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0049]圖24表示制造例24中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。[0050]圖25表示制造例25中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0051]圖26表示制造例26中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0052]圖27表示制造例27中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0053]圖28表示制造例28中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0054]圖29表示制造例29中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0055]圖30表示制造例30中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
[0056]圖31表示制造例31中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的生成物的FT-1R光譜。
【具體實施方式】
[0057][新型化合物(氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物)]
[0058]本發(fā)明的新型的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的分子內(nèi)具有至少一個脂環(huán)結(jié)構(gòu)或芳環(huán)結(jié)構(gòu)，以通式(I)表示。這種特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物的聚合收縮率小，透明性優(yōu)異，在制備組合物時具有優(yōu)選的適度的粘度。另外，操作性優(yōu)異，例如適合于復(fù)合樹脂等牙科修復(fù)材料。另外，本發(fā)明中，只要不損害本發(fā)明的目的，可以包含一種或兩種以上的該氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸類化合物來使用。
[0059]
【權(quán)利要求】
1.下述通式(I)表示的化合物，
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，以上式(I)表示，A是選自上述a、b、c、d、e及h中的2價有機基團。
3.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，以上式(I)表示，A是選自上述a、C、e及h中的2價有機基團。
4.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，以上式⑴表示，A是選自上述a、e及h中的2價有機基團。
5.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，以上式(I)表示，A是上述a的2價有機基團。
6.如權(quán)利要求1~5中任一項所述的化合物，其特征在于，以上式(I)表示，X1及X2中的至少任一方是選自上述1、j、l及m中的2價有機基團。
7.如權(quán)利要求1~5中任一項所述的化合物，其特征在于，以上式(I)表示，X1及X2中的任一方是選自上述1、j及m中的2價有機基團。
8.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，以上式⑴表示，A是上述a、b、c*e中的任一種，X1及\同時為上述i，R1及R2同時為氫原子。
9.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，以上式(I)表示，A是上述d，X1及X2同時為上述i，R1及R2同時為甲基。
10.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，選自下式(2)~(5)，
11.組合物，其特征在于，包含權(quán)利要求1~10中任一項所述的化合物。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，包含(B)聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑及(C)填料。
13.如權(quán)利要求11或12所述的組合物，其特征在于，包含(D)聚合性單體。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述聚合性單體(D)以下述通式(6)表示，
15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其中，上述通式(6)中，R表示氫原子，m及η分別為O~6的整數(shù),且m+n = 2~6。
16.固化物，是使權(quán)利要求1~10中任一項所述的化合物固化而成的。
17.固化物，是使權(quán)利要求11~15中任一項所述的組合物固化而成的。
【文檔編號】C07C271/28GK103492446SQ201280019842
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2012年5月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月16日
【發(fā)明者】成瀨洋, 田邊良滿, 高后修, 宮里將敬 申請人:三井化學(xué)株式會社