生產(chǎn)丙烯酸和丙烯酸酯的方法
【專利摘要】在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及生產(chǎn)丙烯酸類產(chǎn)物的方法。該方法包括使包含鏈烷酸、烯化劑和氧氣的反應(yīng)混合物在催化劑上以及在有效形成粗制丙烯酸類產(chǎn)物的條件下反應(yīng)的步驟。優(yōu)選地，反應(yīng)混合物包含0.5wt%-10wt%氧氣。粗制丙烯酸類產(chǎn)物包含丙烯酸類產(chǎn)物和烯化劑。所述方法進(jìn)一步包括分離至少一部分粗產(chǎn)物以形成至少一種烯化劑料流和至少一種純化丙烯酸類產(chǎn)物料流的步驟。純化丙烯酸類產(chǎn)物料流包含丙烯酸類產(chǎn)物。
【專利說明】生產(chǎn)丙烯酸和丙烯酸酯的方法
[0001]優(yōu)先權(quán)要求
[0002]本申請(qǐng)要求2012年3月23日提交的美國專利申請(qǐng)13/428，065的優(yōu)先權(quán)，而該申請(qǐng)要求2011年10月3日提交的美國專利申請(qǐng)13/251,623的優(yōu)先權(quán)。該申請(qǐng)的全部內(nèi)容通過引用并入本文。
發(fā)明領(lǐng)域
[0003]本發(fā)明概括地說涉及經(jīng)由鏈烷酸和烯化劑以及氧氣的縮合反應(yīng)生產(chǎn)丙烯酸。更具體地，本發(fā)明涉及在縮合反應(yīng)混合物中使用特定濃度的氧氣。
[0004]發(fā)明背景
[0005]α, β-不飽和酸、特別是丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯類衍生物是化學(xué)工業(yè)上有用的有機(jī)化合物。已知這些酸和酯容易聚合或共聚形成均聚物或共聚物。經(jīng)聚合的酸往往可用于諸如超吸水劑、分散劑、絮凝劑和增稠劑之類的應(yīng)用。經(jīng)聚合的酯類衍生物用于涂料(包括乳膠漆)、紡織品、粘合劑、塑料、纖維和合成樹脂。 [0006]由于丙烯酸及其酯長久以來有商業(yè)價(jià)值，已經(jīng)開發(fā)出許多生產(chǎn)方法。一種示例性的丙烯酸酯生產(chǎn)方法利用:在酸、例如鹽酸、以及四羰基鎳的存在下，(I)乙炔與水和一氧化碳的反應(yīng)；和/或(2)醇與一氧化碳的反應(yīng)，產(chǎn)生包含丙烯酸酯以及氫氣和氯化鎳的粗產(chǎn)物。另一常規(guī)方法包括乙烯酮(往往由丙酮或乙酸的熱解而得)與甲醛的反應(yīng)，其產(chǎn)生包含丙烯酸和水(在用乙酸作為熱解反應(yīng)物時(shí))或者甲烷(在用丙酮作為熱解反應(yīng)物時(shí))的粗產(chǎn)物。由于經(jīng)濟(jì)、環(huán)境或者其它原因，這些方法已經(jīng)過時(shí)。
[0007]更近的丙烯酸生產(chǎn)方法依靠丙烯的氣相氧化，經(jīng)由丙烯醛形成丙烯酸?？梢栽趩尾交騼刹椒ㄖ羞M(jìn)行該反應(yīng)，但是由于更高的產(chǎn)率而優(yōu)選兩步法。丙烯氧化產(chǎn)生丙烯醛、丙烯酸、乙醛和碳氧化物?？梢曰厥諄碜猿跫?jí)氧化的丙烯酸，同時(shí)將丙烯醛供給第二步以產(chǎn)生丙烯酸粗產(chǎn)物，其包含丙烯酸、水、少量乙酸、以及雜質(zhì)如糠醛、丙烯醛和丙酸?？梢酝ㄟ^共沸蒸餾進(jìn)行粗產(chǎn)物的純化。盡管這種方法較早期方法可以展現(xiàn)出一些改進(jìn)，但是這種方法遭受生產(chǎn)和/或分離效率低的問題。另外，這種氧化反應(yīng)高度放熱，這樣產(chǎn)生爆炸風(fēng)險(xiǎn)。結(jié)果，需要更為昂貴的反應(yīng)器設(shè)計(jì)和冶金技術(shù)。另外，丙烯的成本經(jīng)常高得驚人。
[0008]甲醛與乙酸和/或羧酸酯的醇醛縮合反應(yīng)已在文獻(xiàn)中公開。該反應(yīng)形成丙烯酸，其往往在催化劑上進(jìn)行。例如，研究了由釩和磷的混合氧化物組成的縮合催化劑，見 Μ.Ai, J.Catal.，107，201 (1987) ；M.Ai, J.Catal.，124，293 (1990) ；M.Ai, App1.Catal.，36，221(1988);和]\1 Ai, Shokubai, 29，522(1987)。然而，這些反應(yīng)中的乙酸轉(zhuǎn)化率可能留有改進(jìn)空間。盡管已經(jīng)公開了這一反應(yīng)，但是涉及I)反應(yīng)物進(jìn)料參數(shù)對(duì)醇醛縮合粗產(chǎn)物的影響；或者2)可以用于從醇醛縮合粗產(chǎn)物中有效提供純化丙烯酸的分離流程的公開內(nèi)容，即便有的話也很少。
[0009]因而，需要提供收率、催化劑性能和/或分離效率改進(jìn)的生產(chǎn)純化丙烯酸的方法。
[0010]上文提及的參考文獻(xiàn)通過引用并入本文。
[0011]附圖簡要說明[0012]以下參考附圖詳細(xì)說明本發(fā)明，其中同樣的數(shù)字表示相似的部件。
[0013]圖1是顯示按照本發(fā)明一種實(shí)施方案的丙烯酸反應(yīng)/分離系統(tǒng)的工藝流程圖。
[0014]圖2是按照本發(fā)明一種實(shí)施方案的丙烯酸反應(yīng)/分離系統(tǒng)的示意圖。
[0015]圖3是顯示按照本發(fā)明一種實(shí)施方案的方法所實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)經(jīng)時(shí)收率的圖。
[0016]圖4是顯示按照本發(fā)明一種實(shí)施方案的方法所實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)經(jīng)時(shí)收率的圖。
[0017]圖5是顯示按照本發(fā)明一種實(shí)施方案的方法所實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)經(jīng)時(shí)收率的圖。
[0018]圖6是顯示按照本發(fā)明一種實(shí)施方案的方法所實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)經(jīng)時(shí)收率的圖。
[0019]圖7是顯示按照本發(fā)明一種實(shí)施方案的方法所實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)經(jīng)時(shí)收率的圖。
[0020]發(fā)明概述
[0021]在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及生產(chǎn)丙烯酸類產(chǎn)物的方法。該方法包括使包含鏈烷酸、烯化劑和氧氣的反應(yīng)混合物在催化劑上以及在有效形成粗制丙烯酸類產(chǎn)物的條件下反應(yīng)的步驟。優(yōu)選地，反應(yīng)混合物包含0.5wt%-10wt%氧氣。粗制丙烯酸類產(chǎn)物包含丙烯酸類產(chǎn)物和烯化劑。該方法進(jìn)一步包括分離至少一部分粗產(chǎn)物以形成至少一種烯化劑料流和至少一種純化丙烯酸類產(chǎn)物料流的步驟。純化丙烯酸類產(chǎn)物料流包含丙烯酸類產(chǎn)物。優(yōu)選地，反應(yīng)收率在催化劑壽命內(nèi)變化小于50%。
[0022]在另一實(shí)施方案中，所述方法包括測定反應(yīng)對(duì)一氧化碳和/或二氧化碳的選擇性的步驟。該方法進(jìn)一步包括基于一氧化碳和/或二氧化碳的選擇性調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物中的氧氣濃度的步驟。
[0023]發(fā)明詳述
[0024]兎直
[0025]經(jīng)由大多數(shù)常規(guī)方法生產(chǎn)諸如丙烯酸和甲基丙烯酸的不飽和羧酸及其酯衍生物已經(jīng)受到經(jīng)濟(jì)和環(huán)境限制因素的約束。為了尋找新的反應(yīng)路線，已經(jīng)研究了乙酸與烯化劑例如甲醛的醇醛縮合反應(yīng)。該反應(yīng)可以產(chǎn)生特殊粗產(chǎn)物，它尤其包含較高含量的(殘余)甲醛，而一般認(rèn)為甲醛增加分離流程的不可預(yù)測性和問題。盡管乙酸和甲醛的醇醛縮合反應(yīng)是已知的，但是關(guān)于反應(yīng)物進(jìn)料參數(shù)對(duì)醇醛縮合粗產(chǎn)物的影響的公開內(nèi)容，即便有的話也很少。
[0026]現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)供給醇醛縮合反應(yīng)的氧氣的量尤其會(huì)顯著地影響催化劑穩(wěn)定性以及總反應(yīng)收率。例如，在反應(yīng)混合物中很少或不用氧氣的情況下，催化劑穩(wěn)定性很快降低，例如，在短時(shí)間內(nèi)反應(yīng)收率顯著降低。然而現(xiàn)已驚訝地發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)混合物中的氧氣含量增加到一定水平時(shí)，令人驚訝地減少催化劑經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的減弱，例如該催化劑所實(shí)現(xiàn)的收率提高和/或變得經(jīng)時(shí)更加一致。在收率和穩(wěn)定性上的這些出乎意料的改進(jìn)隨著氧氣濃度增加而增大，至少增大到一定程度。反應(yīng)收率可以用特定反應(yīng)物的摩爾數(shù)來定義。例如，反應(yīng)收率可以定義成與供給反應(yīng)器的反應(yīng)物如乙酸的摩爾數(shù)相比所形成的丙烯酸類產(chǎn)物如丙烯酸的摩爾數(shù)。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)當(dāng)反應(yīng)混合物中的氧氣含量繼續(xù)增加，收率出乎意料地又開始減小。不受理論束縛的情況下，據(jù)認(rèn)為當(dāng)氧氣含量增加超過一定水平、例如10wt%時(shí)，對(duì)于副產(chǎn)物例如一氧化碳和二氧化碳的選擇性增大。結(jié)果，產(chǎn)生較少的丙烯酸而收率減小。令人驚訝地，當(dāng)反應(yīng)混合物中的氧氣含量維持在特定水平、例如特定的范圍內(nèi)時(shí)，與采取本發(fā)明范圍之外的氧氣濃度的類似方法相比，I)催化劑經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性顯著提高，例如減少催化劑衰減；和2)總反應(yīng)收率提高。[0027]在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)丙烯酸、甲基丙烯酸、和/或其鹽和酯的方法。本文使用的丙烯酸、甲基丙烯酸、和/或其鹽和酯可以總體或單個(gè)地稱作“丙烯酸酯產(chǎn)物”或“丙烯酸類產(chǎn)物”。單個(gè)使用術(shù)語丙烯酸、甲基丙烯酸、或其鹽和酯并不會(huì)排除其它丙烯酸類產(chǎn)物，而術(shù)語丙烯酸類產(chǎn)物的使用不要求丙烯酸、甲基丙烯酸、其鹽和酯的存在。
[0028]所述方法包括使包含鏈烷酸、烯化劑和氧氣的反應(yīng)混合物在催化劑上以及在有效形成粗制丙烯酸類產(chǎn)物的條件下反應(yīng)的步驟。優(yōu)選地，反應(yīng)混合物包含0.5wt%-10wt%氧氣，例如 0.5wt%_6wt%、0.5wt%_5wt%、0.5wt%_4wt%、lwt%_3wt% 或 lwt%_2wt%。這些重量百分比可以基于反應(yīng)混合物的總重量。反應(yīng)混合物中的氧氣含量也可以用摩爾比來表征。在一種實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物中乙酸與氧氣的摩爾比為2:1-30:1，例如5:1-25:1。在一種實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物中合計(jì)的乙酸和烯化劑與氧氣的摩爾比為3:1-60:1，例如10:1-50:1。
[0029]通過采用本發(fā)明的氧氣范圍，有利地提高了催化劑經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。例如，在預(yù)定時(shí)間段內(nèi)、例如催化劑的壽命內(nèi)，催化劑穩(wěn)定性的變化可以小于50%,例如小于25%或小于10%。在一種實(shí)施方案中，該預(yù)定時(shí)間段為至少I小時(shí)，例如至少5小時(shí)、至少10小時(shí)、至少25小時(shí)或至少50小時(shí)。就范圍而言，該預(yù)定時(shí)間段可以是I小時(shí)-100小時(shí)，例如I小時(shí)-50小時(shí)或I小時(shí)_10小時(shí)。催化劑顯不大于100小時(shí)和/或小于I小時(shí)的改進(jìn)的穩(wěn)定性也落入本發(fā)明的預(yù)期。其中將氧氣濃度維持在本發(fā)明水平之外的常規(guī)方法中，催化劑性能可能顯示出明顯隨時(shí)間降低，例如5小時(shí)后超過50%。在一些實(shí)施方案中，催化劑穩(wěn)定性可以用轉(zhuǎn)化率、選擇性和/或收率的變化來表征。例如，使用催化劑時(shí)實(shí)現(xiàn)的乙酸轉(zhuǎn)化率在催化劑壽命內(nèi)的變化可以小于50%。
[0030]除了穩(wěn)定性提高之外，也通過采用本發(fā)明的氧氣濃度范圍改善了總的催化劑性能。在一些實(shí)施方案中，催化劑性能可以基于反應(yīng)總收率來確定，反應(yīng)總收率則可以基于供給反應(yīng)的乙酸。優(yōu)選地，反應(yīng)收率大于20%，例如大于25%、大于30%、大于35%、大于40%或大于50%。就范圍而言，反應(yīng)收率可以是20%-99%，例如20%-75%或25%_50%。在一種實(shí)施方案中，反應(yīng)收率在預(yù)定時(shí)間段內(nèi)一致。例如在預(yù)定時(shí)間之后收率可能降低(或者增加)小于5%,例如小于4%、小于3%或小于1%。在一種實(shí)施方案中，通過米用本發(fā)明的氧氣濃度范圍實(shí)現(xiàn)的總反應(yīng)收率比采用本發(fā)明范圍之外的氧氣濃度實(shí)現(xiàn)的收率至少高3%，例如至少高5%、至少高7%或至少高10%。
[0031]除了氧氣之外，反應(yīng)混合物可以進(jìn)一步包含鏈烷酸如乙酸和烯化劑如甲醛。在一種實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物包含lwt%_40wt%鏈燒酸,例如lwt%_30wt%或5wt%_20wt% ；以及0.5wt%_35wt% 烯化劑，例如 0.5wt%_25wt% 或 lwt%_15wt%。
[0032]水也可以存在于反應(yīng)器中。例如，反應(yīng)混合物可以包含lwt%_60wt%水，例如lwt%-40wt%或5wt%-20wt%。然而，出于上述理由，優(yōu)選在縮合反應(yīng)之前脫除至少一部分的水。
[0033]在一種實(shí)施方案中，將非反應(yīng)性氣體如惰性氣體供給反應(yīng)器。非反應(yīng)性氣體的實(shí)例包括但不限于氮?dú)?、氦氣、氬氣和甲烷。例如，反?yīng)混合物可以包含25wt%-97.5wt%惰性氣體,例如33wt%-90wt%、40wt%-90wt%或65wt%_85wt%。優(yōu)選地，惰性氣體為氮?dú)?。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中，采用較大量的氮?dú)庖韵♂尫磻?yīng)混合物，例如氮?dú)庀♂寳l件。例如，反應(yīng)混合物可以包含至少74wt %氮?dú)?例如至少80wt%、至少85wt%或至少90wt%。[0034]在一種實(shí)施方案中，將反應(yīng)性氣體(除了反應(yīng)物氣體之外)供給反應(yīng)物料流。反應(yīng)性氣體或蒸氣的實(shí)例包括但不限于碳氧化物、硫氧化物和鹵代烷烴。將反應(yīng)性氣體添加至反應(yīng)器時(shí)，在一些實(shí)施方案中，這些氣體可以在整個(gè)催化劑床的各段中以所需水平添加，以及在反應(yīng)器起始處與其它進(jìn)料成分一起進(jìn)料。添加這些額外的成分可以提高反應(yīng)效率。
[0035]本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)諸如一氧化碳和二氧化碳等的不期望產(chǎn)物展現(xiàn)出低選擇性。對(duì)這些不期望產(chǎn)物的選擇性優(yōu)選小于29%，例如小于25%、小于20%、小于15%或小于10%。更優(yōu)選地，無法檢出這些不期望產(chǎn)物。
[0036]在一種實(shí)施方案中，基于一氧化碳和/或二氧化碳選擇性控制本發(fā)明的方法，該選擇性在采用本發(fā)明的氧氣含量時(shí)減小。當(dāng)該選擇性超過特定極限值時(shí)，相應(yīng)地調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物的氧氣含量。在一些實(shí)施方案中，所述方法包括使本文所述的反應(yīng)混合物反應(yīng)的步驟。該方法可以進(jìn)一步包括測定反應(yīng)對(duì)一氧化碳和/或二氧化碳的選擇性的步驟。在一些實(shí)施方案中，測定乙酸轉(zhuǎn)化率。所述方法進(jìn)一步包括基于選擇性測定來調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物中氧氣濃度的步驟。在這些情況下，當(dāng)對(duì)于一氧化碳和/或二氧化碳的選擇性超過預(yù)定水平時(shí)，可以相應(yīng)地增大或減小供給反應(yīng)的氧氣的量，例如將氧氣濃度調(diào)節(jié)至本文所述的范圍內(nèi)。在一種實(shí)施方案中，當(dāng)對(duì)于一氧化碳和/或二氧化碳的選擇性大于29%時(shí)，減小反應(yīng)混合物中的氧氣濃度。
[0037]耜.制丙烯酸類產(chǎn)物
[0038]與大多數(shù)常規(guī)的含丙烯酸的粗產(chǎn)物不同，本發(fā)明的醇醛縮合反應(yīng)產(chǎn)生包含丙烯酸類產(chǎn)物和顯著部分的至少一種烯化劑的粗制丙烯酸類產(chǎn)物。優(yōu)選地，該至少一種烯化劑是甲醒。例如，該粗制丙烯酸類產(chǎn)物可以包含至少0.5wt%烯化劑,例如至少lwt%、至少5wt%、至少7wt%、至少10wt%或至少25wt%。就范圍而言,粗產(chǎn)物料流可以包含0.5wt%-50wt%烯化劑，例如lwt%_45wt%、lwt%_25wt%、lwt%-10wt%或5wt%_10wt%。就上限而言，粗產(chǎn)物料流可以包含至多50wt%烯化劑,例如至多45wt%、至多25wt%或至多10wt%。
[0039]粗制丙烯酸類產(chǎn)物包含至少lwt%丙烯酸類產(chǎn)物，例如至少5wt%或至少10wt%。就范圍而言，粗產(chǎn)物料流可以包含lwt%-75wt%丙烯酸類產(chǎn)物，例如lwt%-50wt%、5wt%-50wt%或10wt%-40wt%。就上限而言,粗產(chǎn)物料流可以包含至多75wt%烯化劑,例如至多50wt%或至多40wt%。優(yōu)選地丙烯酸類產(chǎn)物為丙烯酸。
[0040]在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流進(jìn)一步包含水。例如，該粗產(chǎn)物料流可以包含少于50wt%水，例如少于40wt%、少于30wt%或少于25wt%。就范圍而言，粗產(chǎn)物料流可以包含 lwt%-50wt% 水，例如 5wt%-40wt%、10wt%-30wt% 或 15wt%_25wt%。就上限而言，粗產(chǎn)物料流可以包含至少lwt%水,例如至少5wt%、至少10wt%或至少15wt%。
[0041]在一種實(shí)施方案中，對(duì)于大多數(shù)常規(guī)丙烯酸粗產(chǎn)物料流中存在的雜質(zhì)，即便本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流包含的話也是非常少的。例如，本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流可以包含少于1000wppm的這些雜質(zhì)(單個(gè)成分或者總計(jì)),例如，少于500wppm、少于lOOwppm、少于50wppm或少于lOwppm。示例性的雜質(zhì)包括乙炔、乙烯酮、β -丙內(nèi)酯、高級(jí)醇如C2+、C3+或C4+醇、以及它們的組合。重要的是 ，即便本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流包含糠醛和/或丙烯醛的話，也非常少。在一種實(shí)施方案中，該粗產(chǎn)物料流基本上不含糠醛和/或丙烯醛，例如沒有糠醛和/或丙烯醒。在一種實(shí)施方案中，粗產(chǎn)物料流包含少于500wppm丙烯醒,例如少于lOOwppm、少于50wppm或少于lOwppm。在一種實(shí)施方案中，粗產(chǎn)物料流包含少于500wppm糠醒,例如少于lOOwppm、少于50wppm或少于lOwppm。已知糠醒和丙烯醒在丙烯酸聚合反應(yīng)中表現(xiàn)為有害的鏈終止劑。另外，已知糠醛和/或丙烯醛對(duì)純化產(chǎn)物和/或后續(xù)聚合產(chǎn)物的顏色具有不利影響。
[0042]除了丙烯酸和烯化劑之外，粗產(chǎn)物料流可以進(jìn)一步包含乙酸、水、丙酸、以及輕餾分如氧氣、氮?dú)狻⒁谎趸?、二氧化碳、甲醇、乙酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙醛、氫氣和丙酮。在一種實(shí)施方案中，由于采用了示例的氧氣含量，抑制了一氧化碳和/或二氧化碳產(chǎn)生。例如，粗制丙烯酸類產(chǎn)物可以包含少于20wt% —氧化碳和/或二氧化碳，例如少于15wt%、少于10wt%或少于5wt%。在一種實(shí)施方案中，合計(jì)的一氧化碳和二氧化碳與丙烯酸類產(chǎn)物的重量比小于0.50，例如小于0.46、小于0.4或小于0.25。
[0043]粗產(chǎn)物料流的示例性組成數(shù)據(jù)示于表1。如果I)沒有采用氮?dú)庀♂寳l件；或者2)采用氮?dú)庀♂寳l件并且在將粗產(chǎn)物料流供給分離區(qū)之前從中脫除氮?dú)庀♂屗玫闹辽俅蟛糠?、?yōu)選基本上全部的氮?dú)猓?的組成數(shù)據(jù)反映了供給分離區(qū)的粗產(chǎn)物料流的組成。除了表1列出那些之外的成分也可能存在于粗產(chǎn)物料流中。
【權(quán)利要求】
1.生產(chǎn)丙烯酸類產(chǎn)物的方法，該方法包括以下步驟: (a)使包含鏈烷酸、烯化劑和氧氣的反應(yīng)混合物在催化劑上以及在有效形成包含丙烯酸類產(chǎn)物和烯化劑的粗制丙烯酸類產(chǎn)物的條件下反應(yīng)；和 (b)分離至少一部分粗產(chǎn)物以形成至少一種烯化劑料流和至少一種包含丙烯酸類產(chǎn)物的純化丙烯酸類產(chǎn)物料流； 其中所述反應(yīng)混合物包含0.5wt%-10wt％氧氣。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在預(yù)定時(shí)間段之后反應(yīng)收率降低小于5%。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述預(yù)定時(shí)間段為至少I小時(shí)。
4.權(quán)利要求1的方法，其中在催化劑的壽命內(nèi)反應(yīng)收率變化小于50%。
5.權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)收率大于20%。
6.權(quán)利要求1的方法，其中乙酸與氧氣的摩爾比為2:1-30:1。
7.權(quán)利要求1的方法，其中丙烯酸類產(chǎn)物的選擇性大于40%。
8.權(quán)利要求1的方法，其中對(duì)合計(jì)的一氧化碳和二氧化碳的選擇性小于29%。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述粗制丙烯酸類產(chǎn)物包含大于^^%丙烯酸類產(chǎn)物。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述粗制丙烯酸類產(chǎn)物包含少于20wt%—氧化碳和二氧化碳。
11.權(quán)利要求1的方法，其中所述粗制丙烯酸類產(chǎn)物中合計(jì)的一氧化碳和二氧化碳與丙烯酸類產(chǎn)物的重量比小于0.50。
12.權(quán)利要求1的方法，其中所述反應(yīng)混合物進(jìn)一步包含水和氮?dú)狻?br> 13.權(quán)利要求12的方法，其中所述反應(yīng)混合物包含: lwt%-40wt% 鏈燒酸； 0.5wt%-35wt% 烯化劑； lwt%_60wt%水；和 22wt%-97.5wt% 氮?dú)狻?br> 14.權(quán)利要求12的方法，其中所述反應(yīng)混合物包含: 至少74wt%氮?dú)狻?br> 15.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑包含釩、鈦、鉍、鎢或其混合物。
【文檔編號(hào)】C07C67/317GK103842327SQ201280048697
【公開日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2012年10月2日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月3日
【發(fā)明者】S·穆勒, J·T·查普曼, C·J·彼得森, D·納加奇 申請(qǐng)人:國際人造絲公司