制備6-氯二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚環(huán)的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備6-氯二苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜磷雜庚環(huán)(I)的方法，其中2,2'-二羥基聯(lián)苯與PCl3在催化量的氮堿的酸式鹽存在下反應(yīng)，所述反應(yīng)在不存在外來有機(jī)溶劑的情況下進(jìn)行。
【專利說明】制備6-氯二苯并[d, f] [1,3, 2]二氧雜磷雜庚環(huán)的方法
[0001] 發(fā)明背景
[0002] 本發(fā)明涉及一種制備6-氯二苯并[d，f] [1，3, 2]二氧雜磷雜庚環(huán)（2, 2' -二苯基 磷雜單氯化物）的方法。 現(xiàn)有技術(shù)
[0003] 有機(jī)二亞磷酸酯化合物已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用，例如在均相催化中用作螯合配體，以 及用作阻燃劑、UV穩(wěn)定劑等。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特定的含螯合二亞磷酸酯化合物的銠配合物可以作 為催化劑用于烯烴的加氫甲?；磻?yīng)，這是因?yàn)樗鼈兪紫染哂懈叩拇呋钚?，第二是能?要獲得直鏈醛，后者優(yōu)選用于許多應(yīng)用中。有機(jī)二亞磷酸酯化合物也適合作為過渡金屬配 合物催化劑的配體用于氫氰化、氫化、羰基化、加氫?；?、加氫酰胺化、加氫酯化、加氫甲 娃燒化、加氧砸化、醇解、異構(gòu)化、稀丙基燒基化或加氧燒基化。
[0004] 這些二亞磷酸酯化合物、其制備方法和它們作為配體在加氫甲?；械挠猛纠?參見 EP 0 214 622 A2，EP 0 285 136 A2，US 4,668,651，US 4,748,261，US 4,769,498，US 4,885,401，US 5, 235, 113, US 5, 391，801，US 5, 663, 403, US 5, 728, 861，US 6, 172, 267 和 DE 103 60 771 Al。
[0005] 具有通式（4)的有機(jī)二亞磷酸酯通常通過包括以下步驟的方法制備：
[0006] a)式⑴化合物（=第一種芳族二醇）與三氯化磷反應(yīng)得到磷雜氯化物 (phosphochloridite) (2)：
[0007]
【權(quán)利要求】
1. 一種制備6-氯二苯并[d，f] [1，3, 2]-二氧雜磷雜庚環(huán)（I)的方法：
此方法包括使2, 2' -二羥基聯(lián)苯（A1)
與PC13在催化量的氮堿的酸式鹽存在下反應(yīng)，其中此反應(yīng)在不存在外來有機(jī)溶劑的情 況下進(jìn)行。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中酸式鹽是衍生自選自以下的氮堿：在每種情況下未 取代或取代的咪唑、吡啶、1H-吡唑、4H-吡唑、1-吡唑啉、3-吡唑啉、咪唑啉、噻唑、 13惡唑、 1,2,4-三唑和1,2, 3-三唑。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中酸式鹽是衍生自選自以下的酸：鹽酸， 對(duì)-甲苯磺酸，甲磺酸，2, 4, 6-三甲基苯甲酸和三氟甲磺酸。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中N-甲基咪唑鐵鹽酸鹽用作氮堿的酸式 鹽。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中氮堿的酸式鹽的用量是0. 01-5摩爾％，特 別優(yōu)選0.05-2摩爾％，尤其是0.1-1摩爾％，基于二醇（A1)的摩爾量計(jì)。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)是在基本上不添加游離氮堿的情 況下進(jìn)行。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中逐步加入的PC13與二醇（A1)的用量之間 的摩爾比在反應(yīng)結(jié)束時(shí)是大于1:1，優(yōu)選是至少1. 1:1，尤其是至少1. 2:1。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中逐步加入的PC13與二醇（A1)的用量之間 的摩爾比在反應(yīng)結(jié)束時(shí)是不超過2. 5:1，特別優(yōu)選不超過2:1，尤其是不超過1. 8:1，特別是 不超過1. 6:1，更特別是不超過1. 4:1。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中二醇（A1)作為熔體用于反應(yīng)中。
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將具有通式（A1)的二醇的熔體加入反應(yīng) 區(qū)中，并且將PC13作為進(jìn)料流在反應(yīng)過程中加入反應(yīng)區(qū)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其中將PC13加入高于二醇（A1)熔體的空間中。
【文檔編號(hào)】C07F9/6574GK104159907SQ201280065452
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2012年12月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月30日
【發(fā)明者】U·伯倫斯, H·甘茲, F·N·溫德林, A·季什科夫 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司