專利名稱：一種乙二醇銻的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種乙二醇銻的制備方法，屬于催化劑合成領域。
背景技術：
乙二醇銻，化學式Sb2 (OCH2CH2O) 3，相對分子量423. 5，理論銻含量57. 5%。其主要用途是作為一種在聚酯(PET)生產(chǎn)過程中所使用的一種新型催化劑，在聚酯縮聚反應過程中，能把反應物的相關官能團激活，促進反應進行，用于聚酯生產(chǎn)的瓶級切片、紡織切片和膜級切片等。由于乙二醇銻雜質(zhì)含量少，易溶于乙二醇，無毒性，其性能優(yōu)于三氧化二銻和醋酸銻。目前，全球聚酯的年產(chǎn)能已經(jīng)超過8000萬噸，全球用于催化劑的銻消耗量超過18000噸，乙二醇鋪市場如景良好。乙二醇銻是20世紀50年代末期開發(fā)出來的，在90年代后逐漸得到推廣使用。生產(chǎn)乙二醇銻的方法有三氧化二銻法(1958年-L. Ferdinand)、醋酸銻法(1973年-美國F. L. Otto)、乙醇銻法(1965年-R. C. Mehrot ra)及三氯化銻法(1997年，日本田中義雄)四種。其中以三氧化二銻法使用較為普遍，一般按Sb2O3 HOCH2CH2OH約1: 6(質(zhì)量比)投料，160°C 190°C常壓反應，除去反應生成的水，經(jīng)脫色除雜、熱過濾、冷卻結(jié)晶、甩干洗滌及烘干七個工序得到產(chǎn)品，反應約需20小時以上。該方法生產(chǎn)的產(chǎn)品溶解度不夠，b值往往在4. O以上，L值在90以下。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在于提供一種反應時間短、流程短、成本低的乙二醇銻的制備方法，該方法制得的乙二醇銻銻含量高、色質(zhì)好，可廣泛工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明提供了一種乙二醇銻的制備方法，該方法是將三氧化二銻和乙二醇按質(zhì)量比為1:4 7投入到密閉 反應釜中，在壓力為-O. 05 -O. 07MPa下，加熱到120 150°C反應I 3h ;反應完成后，添加活性炭脫色除雜15 30min ;除雜后的反應液過200 400目濾網(wǎng)后得到料液；將料液冷卻至35 25°C結(jié)晶；結(jié)晶得到的晶體在800 1200轉(zhuǎn)/min的離心機中離心甩干15 25min，即得；所述的反應經(jīng)過回流采出分離沸騰的乙二醇和水蒸汽的混合物，采出水量150 300kg/噸Sb2O3 ;離心甩干后的晶體中銻含量不少于56%。本發(fā)明方法中三氧化二銻和乙二醇按質(zhì)量比優(yōu)選為1:7。所述的活性炭為767型針形活性炭,用量為2 6kg/噸Sb203。本發(fā)明方法中反應壓力優(yōu)選為-O. 05 -O. 06MPa。所述的回流采出是控制好冷卻塔塔頂溫度在60 100°C，分離反應過程中沸騰揮發(fā)出來的乙二醇與水蒸汽的混合物，使乙二醇回流至反應釜，水蒸汽通過冷凝器冷凝后采出，采出水中乙二醇的含量不大于2%。本發(fā)明方法中將離心機甩出的母液經(jīng)過140 175 °C下真空度在-O. 05 -O. 08MPa之間蒸懼處理，回收乙二醇。本發(fā)明優(yōu)選的制備方法是將三氧化二銻和乙二醇按質(zhì)量比為1:7投入到密閉反應釜中，在壓力為-O. 05 -O. 06MPa下，通過蒸汽加熱到120 150°C，反應I 3h ;反應完成后，添加量為2 6kg/噸Sb2O3的767型針形活性炭脫色除雜15 30min ;將除雜后的反應液過200 400目濾網(wǎng)得到料液；將料液冷卻至35 25°C結(jié)晶；結(jié)晶得到的晶體在800 1200轉(zhuǎn)/min的離心機中甩干15 25min,即得；所述的反應采用回流采出分離沸騰的乙二醇和水蒸汽的混合物，采出水量150 300kg/噸Sb2O3 ;離心甩干后的晶體中銻含量不少于56%。本發(fā)明生產(chǎn)乙二醇銻的具體方法I)脫水醇化反應將三氧化二銻和乙二醇按重量1:4 7比例投入到密閉反應釜中，開啟攪拌、抽真空和蒸汽加熱，升溫到120 150。。，真空度-O. 05 -O. 07MPa,反應I 3小時完成，采出水量控制在150 300kg/噸Sb2O3 ；通過回流采出分離沸騰的乙二醇和水蒸汽，排出反應生成的水，塔頂溫度60 100°c，采出量150 300kg/噸Sb2O3，反應物料的顏色由乳白一灰一黑一清亮透明；2)除雜過濾反應完成后，添加767型針形活性炭，攪拌15 30分鐘進行脫色除雜，然后采用200 400目濾布(濾紙)進行過濾，獲得清売的料液；添加767針形活性炭，用量為2 6kg/噸Sb2O3，采用雙銅過濾器，高效分離渣液；3)冷卻結(jié)晶將料液輸送至結(jié)晶罐，開啟攪拌，用水循環(huán)夾套強制冷卻至35 25°C，完成結(jié)晶；

將結(jié)晶溫度控制在35 25°C，攪拌速度> 60轉(zhuǎn)/min ；4)甩干包裝將結(jié)晶好的物料輸送至離心機，在800 1200轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速下甩干15 25分鐘，即得到乙二醇銻產(chǎn)品；甩干速度在800 1200轉(zhuǎn)/min之間；5)母液蒸餾將離心機甩出的母液經(jīng)過蒸餾處理，回收乙二醇，重新用于反應，以大大減少乙二醇的消耗；蒸懼壓力-O. 05 -O. 08MPa,利用蒸汽盤管加熱至140 175°C。本發(fā)明的技術原理1、反應的原理仍采用傳統(tǒng)的“三氧化二銻法”；2、負壓反應利用真空機組，形成反應釜內(nèi)負壓，在負壓狀態(tài)下時，乙二醇沸點降低，從而降低反應溫度，縮短反應時間，此外，反應釜采用內(nèi)盤管外半管的蒸汽加熱方式，也加快了升溫速度，反應時間從現(xiàn)有技術中20h左右降至I 3h，減少了蒸汽能源消耗達70%以上，反應效果更佳，表I說明不同負壓下乙二醇沸點的變化；表1:負壓與乙二醇沸點對應表
權利要求
1.一種乙二醇銻的制備方法，其特征在于，將三氧化二銻和乙二醇按質(zhì)量比為1:4 7 投入到密閉反應釜中，在壓力為-O. 05 -O. 07MPa下，加熱到120 150°C反應I 3h ;反應完成后，添加活性炭脫色除雜15 30min ;除雜后的反應液過200 400目濾網(wǎng)后得到料液；將料液冷卻至35 25°C結(jié)晶；結(jié)晶得到的晶體在800 1200轉(zhuǎn)/min的離心機中離心甩干15 25min，即得；所述的反應經(jīng)過回流采出分離沸騰的乙二醇和水蒸汽的混合物， 采出水量150 300kg/噸Sb2O3 ;離心甩干后的晶體中銻含量不少于56%。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，三氧化二銻和乙二醇按質(zhì)量比為1:7。
3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的活性炭為767型針形活性炭，用量為 2 6kg/ 噸 Sb2O3。
4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，反應壓力為-O.05 -O. 06MPa。
5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的回流采出是控制好冷卻塔塔頂溫度在60 100°C，分離反應過程中因沸騰揮發(fā)出來的乙二醇與水蒸汽的混合物，使乙二醇回流至反應釜，水蒸汽通過冷凝器冷凝后采出，采出水中乙二醇的含量不大于2%。
6.根據(jù)權利要求1 5任一項所述的方法，其特征在于，將離心機甩出的母液經(jīng)過 140 175°C下真空度在-O. 05 -O. 08MPa之間蒸餾處理，回收乙二醇。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種乙二醇銻的制備方法，該方法是將三氧化二銻和乙二醇按質(zhì)量比為1:4～7投入到密閉反應釜中，在壓力為-0.05～-0.07MPa下，加熱到120～150℃反應1～3h；反應完成后，添加活性炭脫色除雜15～30min；將除雜后的反應液過200～400目濾網(wǎng)得到料液；將料液冷卻至35～25℃結(jié)晶；結(jié)晶得到的固體在800～1200轉(zhuǎn)/min的離心機中甩干15～25min，即得。該方法反應時間短、流程短、成本低，該方法制得的乙二醇銻銻含量高、色質(zhì)好，可廣泛工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C31/28GK103044200SQ20131001846
公開日2013年4月17日 申請日期2013年1月18日 優(yōu)先權日2013年1月18日
發(fā)明者王晶, 楊第武, 彭蛟龍 申請人:湖南辰州礦業(yè)股份有限公司