專利名稱：3,5-二氯苯胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種氯產(chǎn)品3，5-二氯苯胺的制備方法。
背景技術(shù)：
3, 5- 二氯苯胺是一種醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料中間體,英文名稱3, 5-Dichloroaniline,CAS626-43-7，純品為針狀結(jié)晶，m.p.51 53。。，b.p.259 260°C /98.7kPa，溶于乙醇、醚、碳酸二乙酯，不溶于水，毒性高，有腐蝕性。江蘇化工1993年第21卷第2期6-9頁《3，5-二氯苯胺的合成及其在農(nóng)藥上得應(yīng)用》，曹廣宏綜述了 3，5-二氯苯胺的合成方法。有2，4- 二氯-4-硝基苯胺法、乙酰苯胺法、鄰硝基苯胺法、混合二氯苯法、多鹵苯胺脫鹵氫解法、1，3，5-三氯苯氨解法、3，5-二氯苯甲酰胺的霍夫曼法。這些方法有的原料來源困難，有的反應(yīng)條件苛刻，收率低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種3，5-二氯苯胺的制備方法，具有原料易得，反應(yīng)溫和，操作簡(jiǎn)便，收率高的特點(diǎn)。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種3，5-· 二氯苯胺的制備方法，它包括如下步驟:(I)溴化:將2，4-二氯苯胺溶于鹽酸或硫酸中，形成2，4-二氯苯胺鹽酸鹽或硫酸鹽，室溫條件下邊攪拌邊滴加溴素，得到2-溴-4，6-二氯苯胺的鹽酸鹽或硫酸鹽；(2)重氮化、還原:向步驟(I)得到的2-溴-4，6- 二氯苯胺的鹽酸鹽或硫酸鹽反應(yīng)液中加入乙醇或者異丙醇，冷卻到-10°c左右，滴加亞硝酸鈉的水溶液，滴完繼續(xù)攪拌3(T50分鐘，緩慢升溫至沸，蒸出3，5- 二氯溴苯備用；(3)氨化:將步驟(2)得到的3，5- 二氯溴苯加入氨水、催化劑，在13(Tl80°C反應(yīng)3飛小時(shí)，得到3，5- 二氯苯胺。步驟⑴中，所述的鹽酸或硫酸中，鹽酸或硫酸的質(zhì)量百分濃度為1(T15% ;2，4-二氯苯胺與鹽酸或硫酸的質(zhì)量比為1:41.5。步驟(I)中，2，4-二氯苯胺與溴素的摩爾比為1:1。步驟(2)中，所述的乙醇或者異丙醇摩爾用量與2，4-二氯苯胺摩爾量之比為4 5:1。步驟⑵中，所述的亞硝酸鈉的水溶液，其質(zhì)量百分濃度為1(T30% ;亞硝酸鈉的摩爾用量與2，4-二氯苯胺的摩爾比為廣1.05:1。步驟(2)中，緩慢升溫速率為5 15°C /10分鐘。步驟(3)中，所述的氨水的質(zhì)量百分濃度為28% ;3，5- 二氯溴苯與氨水質(zhì)量比為=1:1.3 1.4。步驟(3)中，所述的催化劑為氧化亞銅。步驟(3)中，催化劑的摩爾用量與2，4-二氯苯胺的摩爾比為1:1(T20，優(yōu)選1:14 16。有益效果:本發(fā)明方法具有原料易得、反應(yīng)簡(jiǎn)單、條件溫和、收率高等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的內(nèi)容僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會(huì)限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本發(fā)明。實(shí)施例1:在IOOOml帶有攪拌器與溫度計(jì)的四口瓶中加入2，4-二氯苯胺81克(0.5摩爾)、水200克與31%鹽酸130克，室溫條件下攪拌滴加溴素80.4克(0.5摩爾)，滴完繼續(xù)攪拌40分鐘，得到2-溴-4，6- 二氯苯胺鹽酸鹽的反應(yīng)液，加入異丙醇150克(2.5摩爾)，降溫至-10°C，滴加(10%)含亞硝酸鈉35克的水溶液(0.507摩爾)，滴完攪拌50分鐘后，5^15°C /10分鐘緩慢升溫至沸，收集共沸物，靜置分層分離，得到3，5- 二氯溴苯110克；將3，5-二氯溴苯110克、28(w/w)%氨水150克、催化劑氧化亞銅5克(0.035摩爾)加入壓力釜中，升溫，控溫170°C反應(yīng)5小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)。蒸出3，5- 二氯苯胺77.8克，收率95%。實(shí)施例2:在IOOOml帶有攪拌器與溫度計(jì)的四口瓶中加入2，4_ 二氯苯胺81克(0.5摩爾)、水300克與98%硫酸50克，攪拌滴加溴素80.4克(0.5摩爾)，滴完繼續(xù)攪拌40分鐘，得到2-溴-4，6- 二氯苯胺鹽酸鹽的反應(yīng)液，加入乙醇100克(2.17摩爾)，降溫至-10°C，滴加(15%)含亞硝酸鈉35克的水溶液(0.507摩爾)，滴完攪拌50分鐘后，5 15°C /10分鐘緩慢升溫至沸，收集共沸物， 靜置分層分離，得到3，5- 二氯溴苯108克；將3，5- 二氯溴苯108克、28(w/w)%氨水150克、催化劑氧化亞銅4.5克(0.031摩爾)加入壓力釜中，升溫，控溫170°C反應(yīng)5小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)。蒸出3，5-二氯苯胺75.2克，收率92%。
權(quán)利要求
1.一種3，5- 二氯苯胺的制備方法，其特征在于，它包括如下步驟: (1)溴化:將2，4-二氯苯胺溶于鹽酸或硫酸中，形成2，4- 二氯苯胺鹽酸鹽或硫酸鹽，室溫條件下邊攪拌邊滴加溴素，得到2-溴-4，6- 二氯苯胺的鹽酸鹽或硫酸鹽； (2)重氮化、還原:向步驟(I)得到的2-溴-4，6-二氯苯胺的鹽酸鹽或硫酸鹽反應(yīng)液中加入乙醇或者異丙醇，冷卻到-10°C左右，滴加亞硝酸鈉的水溶液，滴完繼續(xù)攪拌3(T50分鐘，緩慢升溫至沸，蒸出3，5-二氯溴苯備用； (3)氨化:將步驟⑵得到的3，5-二氯溴苯加入氨水、催化劑，在13(Tl80°C反應(yīng):T6小時(shí)，得到3，5-二氯苯胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述的鹽酸或硫酸中，鹽酸或硫酸的質(zhì)量百分濃度為1(T15% ;2，4- 二氯苯胺與鹽酸或硫酸的質(zhì)量比為1:4 4.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，2，4-二氯苯胺與溴素的摩爾比為1:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的乙醇或者異丙醇摩爾用量與2，4- 二氯苯胺摩爾量之比為4 5丄
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的亞硝酸鈉的水溶液，其質(zhì)量百分濃度為10 30% ;亞硝酸鈉的摩爾用量與2，4-二氯苯胺的摩爾比為I 1.05:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，緩慢升溫速率為5 15°C /10分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3`，5-二氯苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的氨水的質(zhì)量百分濃度為28% ;3，5- 二氯溴苯與氨水質(zhì)量比為=1:1.3^1.4。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的催化劑為氧化亞銅。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的3，5-二氯苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，催化劑的摩爾用量與2，4-二氯苯胺的摩爾比為1:10 20。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3,5-二氯苯胺的制備方法，它包括如下步驟(1)將2,4-二氯苯胺溶于鹽酸或硫酸中，形成2,4-二氯苯胺鹽酸鹽或硫酸鹽，室溫條件下邊攪拌邊滴加溴素，得到2-溴-4,6-二氯苯胺的鹽酸鹽或硫酸鹽；(2)向步驟(1)得到的2-溴-4,6-二氯苯胺的鹽酸鹽或硫酸鹽反應(yīng)液中加入乙醇或者異丙醇，冷卻到0℃左右，滴加亞硝酸鈉的水溶液，滴完繼續(xù)攪拌30~50分鐘，緩慢升溫至沸，蒸出3,5-二氯溴苯備用；(3)將步驟(2)得到的3,5-二氯溴苯加入氨水、催化劑，在130~180℃反應(yīng)3~6小時(shí)，得到3,5-二氯苯胺。本發(fā)明方法具有原料易得、反應(yīng)簡(jiǎn)單、條件溫和、收率高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C211/52GK103102276SQ20131004661
公開日2013年5月15日 申請(qǐng)日期2013年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月4日
發(fā)明者陳燦銀 申請(qǐng)人:江蘇安邦電化有限公司