專利名稱：一種制備γ--取代丁烯酸內(nèi)酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細化工領(lǐng)域，尤其涉及一種有機合成中間體Y-取代丁烯酸內(nèi)酯。具體而言，是涉及一種利用氮雜環(huán)卡賓催化劑，通過Vinylogous Mukaiyama aldol反應制備Y-取代丁烯酸內(nèi)酯的方法。
背景技術(shù)：
丁烯酸內(nèi)酯廣泛存在于許多天然產(chǎn)物中，也為眾多具有生物活性化合物的合成提供了有效片段。由于丁烯酸內(nèi)酯的合成具有重大意義，因此引起廣大化學研究者的廣泛興趣。研究表明，這類重要的化合物可以在路易斯酸催化下，通過2-呋喃三甲基硅烷與親電試劑的Vinylogous aldol加成反應來合成。但是,高的催化劑用量,苛刻的反應條件以及有毒的過渡金屬對產(chǎn)物的污染等問題限制了這類催化方法的應用。因此，發(fā)展高效的、環(huán)境友好的催化方法來催化這一重要反應具有重要意義。在2006年，Soriente小組報道了在有機小分子催化劑硫脲催化下，立體選擇性合成丁烯酸內(nèi)酯的方法。但遺憾的是，其催化劑活性較低，需要IOmol %以上的催化量才能有效催化反應的進行。因此，發(fā)展催化劑用量低，反應選擇性好的新的催化合成方法具有重要意義。在上世紀九十年代，化學家報道了第一例穩(wěn)定存在的氮雜環(huán)卡賓，從此以后，這類催化劑被成功應用于過渡金屬催化和有機小分子催化的反應中。作為有機小分子催化劑，氮雜環(huán)卡賓在很多極其重要的有機化學轉(zhuǎn)化中，如在基于醛極性反轉(zhuǎn)的安息香縮合反應和Stetter反應,基于α，β -不飽和醒β -位極性反轉(zhuǎn)的高烯醇化反應,酯交換反應,聚合反應，烯酮類的環(huán)加成反應，以及其他一些有機反應中，都表現(xiàn)出了很高的催化活性。在2005年，Song小組報道了氮雜環(huán)卡賓通過親硅活化可以高效催化醛的三氟甲基化反應。從此，利用親娃活化手段，化學家將氮雜環(huán)卡賓應用于Streck反應,開環(huán)反應和Mukaiyama aldol反應等一系列主要的化學轉(zhuǎn)換中。本發(fā)明在此基礎(chǔ)上，將氮雜環(huán)卡賓催化劑用于催化2-呋喃三甲基娃燒和醒的Vinylogous aldol加成反應,立體選擇性合成一系列Y-取代的丁烯酸內(nèi)酯，催化劑的用量僅為1%，發(fā)展了合成這類化合物的新的有機催化方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的:一、提供一種有機小分子催化劑催化氮雜環(huán)卡賓催化2-呋喃三甲基硅烷和醛的Vinylogous aldol加成反應,立體選擇性合成Y -取代的丁烯酸內(nèi)酯的方法。二、通過改變?nèi)┑慕Y(jié)構(gòu)，可以合成出Y-位不同取代的丁烯酸內(nèi)酯化合物。本發(fā)明所述為一種通過Vinylogous Mukaiyama aldol反應制備Y-取代丁烯酸內(nèi)酯的新方法。具體而言，是以有機小分子催化劑氮雜環(huán)卡賓做為催化劑，催化2-呋喃三甲基娃燒和醒的Vinylogous Mukaiyama aldol加成反應,發(fā)展立體選擇性合成Y-取代丁烯酸內(nèi)酯的新方法。通過改變?nèi)┑慕Y(jié)構(gòu)，0可以得到Y(jié)-位帶有不同取代基團的丁烯酸內(nèi)酯化合物。反應如下:
權(quán)利要求
1.下述式(I)表示的氮雜環(huán)卡賓催化2-呋喃三甲基娃燒和醒的Vinylogousaldol加成反應，立體選擇性合成Y-取代的丁烯酸內(nèi)酯:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Y-取代的丁烯酸內(nèi)酯的制備，其特征在于使用氮雜環(huán)卡賓催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Y-取代的丁烯酸內(nèi)酯的制備，其所用催化劑為咪唑型氮雜環(huán)卡賓，氮原子上的取代基可以是烷基、環(huán)烷基或者芳基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以2-呋喃三甲基硅烷和醛為原料，以氮雜環(huán)卡賓為催化劑，通過分子間Vinylogous Mukaiyama aldol反應制備γ-取代丁烯酸內(nèi)酯的方法，旨在解決在γ-取代丁烯酸內(nèi)酯合成中，催化劑用量過高，反應條件苛刻，反應選擇性差等問題，為γ-取代丁烯酸內(nèi)酯的合成提供一種新的有機催化方法，該方法中所用催化劑為咪唑型氮雜環(huán)卡賓。本發(fā)明可以用于制備γ-位有不同取代基的丁烯酸內(nèi)酯類化合物。
文檔編號C07D307/58GK103113332SQ20131006670
公開日2013年5月22日 申請日期2013年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月4日
發(fā)明者何林, 杜廣芬, 代斌, 顧承志 申請人:何林