專利名稱：一種制備對二茂鐵基苯甲醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種制備對二茂鐵基苯甲醛的方法。
背景技術(shù)：
二茂鐵自發(fā)現(xiàn)以來便引起了人們的注意，這種金屬有機化合物具有芳香性、親電性、穩(wěn)定性、氧化還原可逆性以及低毒性，并且其能穿過細(xì)胞膜，直接與細(xì)胞內(nèi)酶、DNA或RNA等作用?；谝陨咸攸c，二茂鐵衍生物具有多種生理活性，如抗腫瘤、治貧血、殺菌、抗炎、抗?jié)?、抗痙攣、酶抑制劑、殺蟲、調(diào)節(jié)植物生長等，隨著二茂鐵衍生物研究的不斷深入，其在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)、微生物學(xué)等領(lǐng)域均具有廣泛的應(yīng)用前景。艾爾肯.吐爾遜等在Chinese Journal of Synthetic Chemistry,VoIume13, 2005，Number2，pp.172-174發(fā)表的對二茂鐵基苯甲醛雙縮間苯二胺鹽酸鹽Schiff堿及其過渡金屬配合物的合成與表征中，報道了對二茂鐵基苯甲醛的合成方法。該方法將二茂鐵與三氯氧磷攪拌回流1.5小時后，滴加對二甲氨基苯甲醛的無水乙醚溶液繼續(xù)回流，反應(yīng)完畢后倒入冰水中，接著用乙醚萃取48h，萃取液依次用蒸餾水和碳酸鈉水溶液洗滌，再用無水硫酸鎂干燥，減壓升華得最終產(chǎn)物，產(chǎn)率僅有15.32%。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和、操作簡便、反應(yīng)時間短、后處理簡單且產(chǎn)率高的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:一種制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，包括以下步驟:第一步，向反應(yīng)容器中加入A mol對二甲氨基苯甲醛和D mL 二氯甲烷，攪拌溶解后，加入B mol三氯氧磷,繼續(xù)攪拌0.5h后加入C mol 二茂鐵，于10 40°C反應(yīng)1.5 3h,得混合液，其中 A=B, A:C= (1.5 3.5): 1，D=IOOOC ；第二步，將混合液冷卻至室溫，向其中加入X mL水，X=IOOOA,攪拌均勻后抽濾，用NaOH溶液或KOH溶液調(diào)節(jié)濾液的pH=6 7，然后用二氯甲烷萃取濾液，將得到的萃取相水洗，干燥，然后減壓蒸除萃取相中的二氯甲烷后得到固體，將得到的固體重結(jié)晶，得到對二茂鐵基苯甲醛。所述的三氯氧磷的滴加速度為I 2滴每秒。所述的第二步中的攪拌均勻為攪拌5min。 所述的第二步中的NaOH溶液或KOH溶液的質(zhì)量濃度為5% 15%。所述的第二步中用二氯甲烷萃取濾液兩次，將兩次萃取后得到的有機相合并得到萃取相。

所述的第二步中二氯甲烷的用量為每次20mL。所述的第二步中干燥采用的干燥劑為無水硫酸鎂或無水硫酸鈉。所述的第二步中的重結(jié)晶溶劑為體積比為1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:本發(fā)明提供了一種對二茂鐵基苯甲醛的制備方法，該方法用二氯甲烷作為溶劑，采用“一鍋煮”法，操作簡便，于10 40°C即可反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和且反應(yīng)時間短，反應(yīng)后處理簡單且產(chǎn)率高，是一種更為簡單、經(jīng)濟的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法。
具體實施例方式本發(fā)明以二氯甲烷作為溶劑，將二甲氨基苯甲醛溶解于二氯甲烷中，然后后向其中加入三氯氧磷，攪拌反應(yīng)0.5h后加入二茂鐵，于10 40°C反應(yīng)生成對二茂鐵基苯甲醛，其反應(yīng)式如式(I)所示:
權(quán)利要求
1.一種制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，其特征在于，包括以下步驟: 第一步，向反應(yīng)容器中加入A mol對二甲氨基苯甲醛和D mL二氯甲烷，攪拌溶解后，力口入B mol三氯氧磷，繼續(xù)攪拌0.5h后加入C mol 二茂鐵，于10 40°C反應(yīng)1.5 3h，得混合液，其中 A=B, A:C=(1.5 3.5): 1，D=IOOOC ； 第二步，將混合液冷卻至室溫，向其中加入X mL水，X=IOOOA,攪拌均勻后抽濾，用NaOH溶液或KOH溶液調(diào)節(jié)濾液的pH=6 7，然后用二氯甲烷萃取濾液，將得到的萃取相水洗，干燥，然后減壓蒸除萃取相中的二氯甲烷后得到固體，將得到的固體重結(jié)晶，得到對二茂鐵基苯甲醛。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，其特征在于:所述的三氯氧磷的滴加速度為I 2滴每秒。
3.根據(jù)權(quán) 利要求1所述的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中的攪拌均勻為攪拌5min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中的NaOH溶液或KOH溶液的質(zhì)量濃度為5% 15%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中用二氯甲烷萃取濾液兩次，將兩次萃取后得到的有機相合并得到萃取相。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中二氯甲烷的用量為每次20mL。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中干燥采用的干燥劑為無水硫酸鎂或無水硫酸鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中的重結(jié)晶溶劑為體積比為1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑。
全文摘要
一種制備對二茂鐵基苯甲醛的方法，步驟為向反應(yīng)容器中加入A mol對二甲氨基苯甲醛和D mL二氯甲烷，攪拌溶解后，加入B mol三氯氧磷，攪拌0.5h后加入C mol二茂鐵，于10～40℃反應(yīng)1.5～3h，冷卻至室溫后加入X mL水，攪拌均勻后抽濾，調(diào)節(jié)濾液的pH=6～7，用二氯甲烷萃取濾液，將得到的萃取有機相水洗，干燥，減壓蒸除萃取有機相中的二氯甲烷，將得到的固體重結(jié)晶，得到對二茂鐵基苯甲醛，其中A=B，A:C=(1.5～3.5):1，D=1000C，X=1000A。本發(fā)明用二氯甲烷作為溶劑，采用“一鍋煮”法，操作簡便，于10～40℃即可反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時間短，后處理簡單且產(chǎn)率高。
文檔編號C07F17/02GK103145767SQ20131007055
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月6日
發(fā)明者劉玉婷, 殷艷佼, 尹大偉, 仇志軍, 付青, 蔣閃閃, 呂博 申請人:陜西科技大學(xué)