專利名稱：一種多磺酸根離子液體催化制備查耳酮及衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
:本發(fā)明屬于有機化學合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種多磺酸根離子液體物催化制備查耳酮及衍生物的方法。
背景技術(shù)：
:查耳酮是一種黃酮類化合物，以它為母體的天然化合物存在于甘草、紅花等植物中，是植物體內(nèi)合成黃酮的前體，具有很強的藥理作用，表現(xiàn)為抗氧化、抗腫瘤、抗炎活性、抗肝臟病毒、抗菌等作用。目前，該類化合物已廣泛用于心血管疾病、癌癥、免疫系統(tǒng)疾病等常見疾病的治療中，同時，它也是一種重要的有機合成中間體，可用于香料和藥物等精細化學品的合成。查耳酮及其衍生物通常采用強堿或強酸下的Claisen-Schmidt縮合反應來進行制備，這些酸或堿包括AlCl3、濃H2SO4、固體超強酸、固體堿等。但上述強酸、強堿催化劑的使用經(jīng)常會導致產(chǎn)物選擇性較差，收率較低，且存在腐蝕設備、污染環(huán)境等弊病。因此，開發(fā)查耳酮及其衍生物的綠色制備方法成為當前普遍關(guān)注的重要課題。酸性離子液體，特別是布朗斯特酸性離子液體由于具有綠色無污染、對有機和無機化合物具有良好的溶解性、分布均勻的酸性位點、易于產(chǎn)物進行分離及可循環(huán)使用等優(yōu)點而被應用在查耳酮及衍生物的制備中。比如沈江漢等以含有磺酸根的咪唑或吡啶鎗鹽酸性離子液體作為溶劑兼催化劑，高效地催化了苯甲醒與苯乙酮通過Claisen-Schmidt縮合反應來制備查耳酮(Bronsted acidic ionic liquids as dual catalyst andsolvent for environmentally friendly synthesis of chalcone, Journal of MolecularCatalysis A:Chemical, 2008, 280:24-28 ；一種使用離子液體合成查爾酮及其衍生物的方法，CN101289378A)。為了降低上述由于使用咪唑類離子液體而產(chǎn)生的費用，錢華等使用硫酸化N, N, N-三乙基-N-丁磺酸銨鹽離子液體等作為催 化劑,通過Claisen-Schmidt縮合反應高產(chǎn)率獲得各種查耳酮及衍生物，且離子液體可循環(huán)使用至少5次，其催化活性稍有降低(Synthesis of chalcones via Claisen-Schmidt reaction catalyzedby sulfonic acid-functional ionic liquids, Industrial&Engineering ChemistryResearch, 2011, 50:1146-1149)。為了進一步降低離子液體的制備費用，方東等使用硫酸化N，N，N-三甲基-N-丙磺酸銨鹽離子液體作為催化劑，無溶劑條件下有效地催化制備了各種不同的查耳酮及其衍生物(Synthesis of chalcones via Claisen-Schmidt condensationreaction catalyzed by acyclic acidic ionic liquids, Catalysis Communications, 2008, 9:1924-1927)o
發(fā)明內(nèi)容:本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的環(huán)境污染嚴重、反應條件苛刻、產(chǎn)品分離困難、催化劑使用量和循環(huán)使用中流失量均很大等缺點，提供一種多磺酸根離子液體催化制備查耳酮及衍生物的方法。本發(fā)明所使用的多磺酸根離子液體的結(jié)構(gòu)式為:
權(quán)利要求
1.一種多磺酸根離子液體催化制備查耳酮及衍生物的方法，其特征在于該方法具體如下: 制備所述查耳酮及衍生物的Claisen-Schmidt縮合反應中原料醒與酮的摩爾比為1:1，多磺酸根離子液體催化劑的摩爾量是所用酮或醛的8-10%，反應溫度為120-140°C，反應時間為8-20h，反應壓力為I個大氣壓，反應后靜置分層，分出的上層產(chǎn)物重結(jié)晶后得到產(chǎn)品查耳酮及衍生物；所述的含有多磺酸根離子液體的結(jié)構(gòu)式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多磺酸根離子液體催化制備查耳酮及衍生物的方法，其特征在于所述的酮為苯乙酮、4-甲氧基 苯乙酮、丙酮中的任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多磺酸根離子液體催化制備查耳酮及衍生物的方法，其特征在于所述的醛為苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、3-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛中的任一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多磺酸根離子液體催化制備查耳酮及衍生物的方法，其特征在于所述的Claisen-Schmidt縮合反應在氮氣或IS氣保護下進行。
全文摘要
本發(fā)明提供一種多磺酸根離子液體催化制備查耳酮及衍生物的方法，屬于有機化學合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明方法的縮合反應中原料醛與酮的摩爾比為1:1，多磺酸根離子液體催化劑的摩爾量是所用酮或醛的8-10%，反應溫度為120-140℃，反應時間為8-20h，反應壓力為1個大氣壓，反應后靜置分層，分出的上層產(chǎn)物重結(jié)晶后得到產(chǎn)品查耳酮及衍生物。分出的下層含有多磺酸根離子液體催化劑在110℃真空干燥處理2h后可以循環(huán)使用。本發(fā)明與傳統(tǒng)質(zhì)子酸、路易斯酸及其它酸性離子液體作催化劑的制備方法相比，具有催化活性高、催化劑用量少、催化劑與產(chǎn)物分離簡便、催化劑可以循環(huán)使用其催化活性未有明顯降低。
文檔編號C07C49/813GK103193607SQ20131008692
公開日2013年7月10日 申請日期2013年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月18日
發(fā)明者岳彩波, 儲昭蓮, 諸榮孫 申請人:安徽工業(yè)大學