分離裂解碳五餾份中二烯烴的方法
【專利摘要】本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的間戊二烯提純方法過程復(fù)雜和能耗較高、從裂解碳五餾分中分離聚合級異戊二烯產(chǎn)品工藝流程較長和能耗較高等問題，提出在間戊二烯精制塔的進料中加入抽余液以降低間戊二烯產(chǎn)品中環(huán)戊二烯含量，提高產(chǎn)品品質(zhì)。還提出裂解碳五餾分依次經(jīng)過脫重反應(yīng)精餾、脫輕、萃取和解析、異戊二烯產(chǎn)品精制、脫碳五、間戊二烯精制、脫碳六和雙環(huán)戊二烯精制等過程獲得聚合級異戊二烯產(chǎn)品、間戊二烯產(chǎn)品和雙環(huán)戊二烯產(chǎn)品。本發(fā)明的方法具有流程短，能耗低，建設(shè)和運行成本低，產(chǎn)品品質(zhì)高等優(yōu)點。
【專利說明】【技術(shù)領(lǐng)域】
[〇〇〇1] 本發(fā)明涉及一種裂解碳五餾份的分離方法，更具體地說，本發(fā)明涉及一種采用反 應(yīng)精餾技術(shù)和萃取技術(shù)分離裂解碳五餾份的方法。 分離裂解碳五餾份中二烯烴的方法 【背景技術(shù)】
[0002] 在石油裂解制乙烯的過程中副產(chǎn)相當(dāng)數(shù)量的碳五餾分，碳五餾分中富含異戊二 烯、環(huán)戊二烯和間戊二烯等雙烯烴。這些雙烯烴化學(xué)性質(zhì)活潑，是重要的化工原料。由于石 油烴類裂解原料、裂解深度和分離程度的不同，裂解碳五餾分中雙烯烴含量有所不同，總含 量在40%?60%之間。因此，分離和利用碳五餾分對提高乙烯裝置的經(jīng)濟效益，綜合利用 石油資源具有深遠(yuǎn)意義。
[0003] 裂解碳五餾分含有20多種沸點相近、彼此易形成共沸物的組分，從其中分離出綜 合利用價值較高的碳五雙烯烴，工藝較為復(fù)雜。碳五餾分含有例如丁炔-2和異戊烯炔等炔 烴，這些炔烴含量一般在〇. 1?2%范圍內(nèi)，由于它們的化學(xué)性質(zhì)活潑，是碳五雙烯烴產(chǎn)品 反應(yīng)和聚合過程的主要有害雜質(zhì)，因此有效地脫除其中的炔烴是裂解碳五餾分分離工藝的 重要步驟。
[0004] 為了制取高純度的異戊二烯產(chǎn)品，在現(xiàn)有技術(shù)中普遍采用兩段萃取精餾方法，現(xiàn) 有工業(yè)化的裂解碳五餾分分離方法所使用的萃取溶劑有二甲基甲酰胺（DMF)、乙腈等。例如 在北京化工研究院開發(fā)的碳五分離流程中，首先利用原料預(yù)處理單元對碳五原料進行預(yù)處 理，脫除其中的碳四等輕組分和大部分炔烴，使環(huán)戊二烯二聚成雙環(huán)戊二烯，在預(yù)脫重塔中 脫除間戊二烯等重組分；然后使用DMF作萃取溶劑，在第一萃取單元中脫除裂解碳五餾分 中的烷烴和單烯烴，制得化學(xué)級異戊二烯；在第二萃取單元中脫除脫除其中的炔烴和環(huán)戊 二烯，炔烴主要是丁炔-2和異戊烯炔；在另外一個單元中通過精餾生產(chǎn)間戊二烯產(chǎn)品和雙 環(huán)戊二烯產(chǎn)品；最后附帶一個溶劑回收單元。很顯然，該分離流程長，設(shè)備多，能耗高，尤其 是第二萃取單元存在著諸多問題：（1)在這樣的兩段萃取精餾方法中，操作設(shè)備較多，第二 萃取單元的能耗很高，需要嚴(yán)格操作，（2)炔烴在某些設(shè)備中濃縮為操作帶來不安全因素， (3)第二萃取單元存在黑渣子堵塞現(xiàn)象，溶劑回收單元有大量的焦質(zhì)，并且難以清理，（4) 溶劑消耗量大，增加了生產(chǎn)成本，同時具有環(huán)境污染問題。在溶劑回收單元中采用水共沸 精制塔回收溶劑，首先將待再生的溶劑在溶劑再生罐中減壓蒸去焦質(zhì)等重組分，氣相所形 成的物流進入水共沸精制塔，在該塔中加入水，使水與雙環(huán)戊二烯形成共沸物，共沸沸點為 97°C，這樣將雙環(huán)戊二烯與溶劑DMF分開。由于加入水，使溶劑DMF水解生成二甲胺和甲酸， 甲酸又促進溶劑加速水解，造成溶劑損失并堵塞塔及其管道。
[0005] 為了改善環(huán)戊二烯二聚反應(yīng)中發(fā)生的各種副反應(yīng)，中國專利申請 CN200910087775. 6提出了一個帶有旋轉(zhuǎn)片的管式反應(yīng)器。中國專利CN200810057745. 6提 出反應(yīng)精餾分離裂解碳五中環(huán)戊二烯的方法，該方法中反應(yīng)精餾塔沒有特意設(shè)置反應(yīng)段， 而是靠各個塔板上的停留時間，這些塔板的停留時間比較短，并且不能隨意調(diào)節(jié)停留時間。 中國專利CN200710178913. 2提出在精餾塔塔身上懸掛一個二聚反應(yīng)器，并且需要泵主動 使液體流動，懸掛二聚反應(yīng)器使得該精餾塔變復(fù)雜。
[0006] 為了提出含間戊二烯物料中間戊二烯的純度，提出了各種方法。中國專利申請 CN200510131162. X和中國專利申請200410093599. 4提出對含間戊二烯物料進行萃取和解 析過程，得到聚合級間戊二烯，過程非常復(fù)雜，無疑能耗非常高，生產(chǎn)成本昂貴，并且工業(yè)上 一般也不需要這么高的純度。
[0007] 綜上所述，分離碳五二烯烴的現(xiàn)有技術(shù)仍存在很多需要改進的地方，尋找過程簡 單和能耗較低的間戊二烯提純方法和從裂解碳五餾分中分離異戊二烯產(chǎn)品的方法都具有 經(jīng)濟價值和技術(shù)進步的要求。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的間戊二烯提純方法過程復(fù)雜和能耗較高、從裂解 碳五餾分中分離聚合級異戊二烯產(chǎn)品工藝流程較長和能耗較高等問題，提出了一種利用碳 五抽余液輔助精餾間戊二烯物料以提高純度的方法以及利用該方法的分離聚合級異戊二 烯產(chǎn)品的方法。
[0009] 具體技術(shù)方案如下。
[〇〇1〇] 本發(fā)明的一個目的是提供一種分離間戊二烯中環(huán)戊二烯的方法，使含間戊二烯的 物料和裂解碳五餾分萃取分離裝置產(chǎn)生的碳五抽余液同時進入間戊二烯精制塔，經(jīng)過共沸 精餾過程，從所述間戊二烯精制塔塔頂采出含環(huán)戊二烯的物流，從所述間戊二烯精制塔下 部側(cè)線采出含間戊二烯產(chǎn)品，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；所述碳五抽余液含有正戊 烷、2-甲基-2- 丁烯和2-戊烯的第一次萃取塔塔頂?shù)奈锪?；所述共沸精餾是指利用正戊烷 與環(huán)戊二烯共沸、2-甲基-2-丁烯與環(huán)戊二烯共沸以及2-戊烯與環(huán)戊二烯共沸的精餾過 程。
[0011] 優(yōu)選地，所述間戊二烯精制塔具有50?100塊理論板數(shù)，回流比為15?35,塔頂 溫度為40?65°C。所述含間戊二烯的物料與所述碳五抽余油的進料質(zhì)量比為1:1?10:1， 更優(yōu)選2:1?6:1。
[0012] 本發(fā)明的另一個目的是提供一種分離裂解碳五餾份中二烯烴的方法，包括以下步 驟：
[0013] (1)脫重：使裂解碳五原料經(jīng)過熱二聚反應(yīng)器發(fā)生熱二聚反應(yīng)，然后進入脫重反應(yīng) 精餾塔，或裂解碳五原料不經(jīng)過熱二聚反應(yīng)器而直接進入脫重反應(yīng)精餾塔，經(jīng)過反應(yīng)精餾 過程，從塔頂采出含異戊二烯及更輕組分的物流，從塔釜采出采出含環(huán)戊二烯、間戊二烯及 更重組分的物流；所述反應(yīng)精餾是指在精餾塔中進行精餾的同時使環(huán)戊二烯二聚為雙環(huán)戊 二烯的過程；
[0014] (2)脫輕：使來自脫重反應(yīng)精餾塔塔頂?shù)奈锪鬟M入脫輕塔，經(jīng)精餾過程，從脫輕塔 塔頂采出揮發(fā)度比異戊二烯大的輕組分，從塔釜采出含異戊二烯的物流；
[0015] (3)萃取和解析：來自脫輕塔塔釜的包含異戊二烯的物流進入萃取塔中部，萃取溶 劑從萃取塔上部進入，經(jīng)過萃取精餾過程，從萃取塔塔頂采出包含碳五烷烴和單烯烴的抽 余液，從塔釜采出的物流進入解析塔，經(jīng)解析過程從解析塔塔頂采出以異戊二烯為主的異 戊二烯物流，解析塔塔釜采出的物流循環(huán)回萃取塔；
[0016] (4)異戊二烯精制：從解析塔塔頂采出的以異戊二烯為主的異戊二烯物流進入異 戊二烯產(chǎn)品塔中部，經(jīng)精餾過程從異戊二烯產(chǎn)品塔塔頂采出異戊二烯產(chǎn)品，從異戊二烯產(chǎn) 品塔塔釜采出含環(huán)戊二烯和間戊二烯的物流；
[0017] (5)脫碳五：使來自脫重反應(yīng)精餾塔塔釜的物流進入脫碳五塔，經(jīng)精餾過程，從所 述脫碳五塔塔頂采出含間戊二烯的碳五物流，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；
[0018] (6)間戊二烯精制：使來自所述脫碳五塔塔頂?shù)暮g戊二烯的碳五物流和來自 萃取塔塔頂?shù)囊徊糠殖橛嘁和瑫r進入間戊二烯精制塔，經(jīng)過共沸精餾過程，從所述間戊二 烯精制塔塔頂采出含環(huán)戊二烯的物流，從所述間戊二烯精制塔下部側(cè)線采出含間戊二烯 產(chǎn)品，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；所述碳五抽余液含有正戊烷、2-甲基-2-丁烯和 2_戊烯的第一次萃取塔塔頂?shù)奈锪希凰龉卜芯s是指利用正戊烷與環(huán)戊二烯共沸、2-甲 基-2- 丁烯與環(huán)戊二烯共沸以及2-戊烯與環(huán)戊二烯共沸的精餾過程。在本發(fā)明中，所述碳 五抽余液就是萃取塔塔頂采出的物料。在碳五餾分采用兩次萃取單元時，碳五抽余液為第 一萃取塔塔頂?shù)奈锪希虼嗽跈?quán)利要求中統(tǒng)一描述為第一次萃取塔塔頂?shù)奈锪?。塔頂采?的含環(huán)戊二烯的物流可以返回到裂解碳五餾分原料中。
[0019] 所述間戊二烯精制塔具有50?100塊理論板數(shù)，回流比為15?35,塔頂溫度為 40?65°C。所述含間戊二烯的物料與所述碳五抽余油的進料質(zhì)量比為1:1?10:1，更優(yōu)選 2:1 ?6:1 〇
[0020] 作為本發(fā)明的一個技術(shù)方案，本發(fā)明的分離裂解碳五餾份中二烯烴的方法進一步 包括以下步驟：
[0021] (7)脫碳六：使來自所述脫碳五塔塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流和來自所述間戊二 烯精制塔塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流合并，然后進入脫碳六塔，經(jīng)精餾過程，從所述脫碳六 塔塔頂采出含碳六的物流，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流，從塔頂采出的含碳六的物流 的一部分返回到所述的脫碳五塔的塔釜以調(diào)節(jié)所述脫碳五塔的塔釜溫度；
[0022] (8)雙環(huán)戊二烯精制：使來自所述脫碳六塔塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流進入雙環(huán) 戊二烯精制塔，經(jīng)減壓精餾過程，從所述雙環(huán)戊二烯精制塔塔頂采出雙環(huán)戊二烯產(chǎn)品，從塔 釜采出揮發(fā)度比雙環(huán)戊二烯小的重組分。
[0023] 從異戊二烯產(chǎn)品塔塔釜采出的物流中含有大量的異戊二烯，還含有間戊二烯和環(huán) 戊二烯，為了提高碳五二烯烴的收率，也作為一個優(yōu)選的技術(shù)方案，使從所述異戊二烯產(chǎn)品 塔塔釜采出的含環(huán)戊二烯和間戊二烯的物流返回到裂解碳五餾分原料中，也可以并入脫碳 五塔的進料中。
[0024] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的裂解碳五餾分中環(huán)戊二烯二聚反應(yīng)存在釜式反應(yīng)器存 在返混、管式反應(yīng)器也存在副反應(yīng)和現(xiàn)有反應(yīng)精餾塔存在停留時間不可調(diào)等問題，所述脫 重反應(yīng)精餾塔的下部設(shè)置二聚反應(yīng)段，在所述脫重反應(yīng)精餾塔的下部設(shè)置一隔板，在隔板 上開設(shè)一個孔，沿所述孔邊緣向上連接一個筒體，在所述筒體與塔壁之間形成供物料停留 的空間，在所述脫重反應(yīng)精餾塔內(nèi)部或外部設(shè)置一個U型管路，U型管路的一端與所述空 間的下部連接，另一端與所述隔板下面的精餾段連接，在所述空間中停留的液體通過所述U 型管路流入下面的精餾段，在所述U型管路的頂端設(shè)置一個通道與所述空間中液面上的氣 相連通，環(huán)戊二烯在所述空間中發(fā)生二聚反應(yīng)生成雙環(huán)戊二烯，從所述脫重反應(yīng)精餾塔塔 頂采出含異戊二烯的物流，從塔釜采出含間戊二烯的物流。
[0025] 對于所述脫重反應(yīng)精餾塔的理論板數(shù)和塔板結(jié)構(gòu)及形式?jīng)]有特別的限定，工業(yè)實 踐也證明，只有能夠達到精餾分離目的組分就可以對于反應(yīng)精餾塔。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可 以根據(jù)本發(fā)明的精神，適宜地選擇精餾段的理論板數(shù)和操作條件，可以根據(jù)二聚反應(yīng)的深 度調(diào)節(jié)反應(yīng)段的高度，調(diào)節(jié)停留時間。作為一個優(yōu)選的技術(shù)方案，所述脫重反應(yīng)精餾塔具有 80?180塊理論板數(shù)，回流比為10?30,塔頂溫度為40?60°C。
[0026] 在所述脫重反應(yīng)精餾塔中，可以根據(jù)環(huán)戊二烯二聚的程度，調(diào)節(jié)所述供物料停留 的空間的高度以使物料在所述空間的停留時間為1?4小時。具體調(diào)節(jié)手段例如為調(diào)節(jié)U 型管的高度。
[0027] 為了更好將碳五餾分中的炔烴脫除，現(xiàn)有技術(shù)中出現(xiàn)多種方式，例如在第一萃取 單元之前或之后增設(shè)選擇加氫單元對碳五餾分中的炔烴進行加氫、在預(yù)脫輕塔的后面增設(shè) 加氫單元進行炔烴加氫等，還有通過加大預(yù)脫輕塔的回流比和增大塔頂采出量以盡可能地 脫除炔烴。增設(shè)加氫單元會增加系統(tǒng)的復(fù)雜性，加大回流比將增加能耗，增大塔頂采出量將 使異戊二烯損失率增大，為了解決這些問題，作為備選和優(yōu)選的技術(shù)方案，本發(fā)明提出如下 技術(shù)方案：在所述脫輕塔的上端設(shè)置加氫催化劑床層，在加氫催化劑床層中設(shè)有氣體上升 通道供其下的精餾氣相通過，在加氫催化劑床層下端設(shè)有氫氣入口，從氫氣入口通入氫氣 并使氫氣通過加氫催化劑床層，加氫催化劑床層上面的向下流動的精餾液相通過加氫催化 劑床層，之后流入加氫催化劑床層下面的精餾段，經(jīng)加氫反應(yīng)和精餾過程從脫輕加氫精餾 塔塔頂采出包含碳四的物流，從脫輕加氫精餾塔塔釜采出包含異戊二烯的物流。
[0028] 對于本發(fā)明的脫輕塔使用的催化劑沒有特別的限定，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù) 生產(chǎn)成本和催化劑的易獲得性進行選擇。舉例來說，使用的催化劑可以為貴金屬催化劑，例 如鈀基催化劑或鉬基催化劑，更具體的例子包括鈀/氧化鋁、鈀/活性炭或鈀/二氧化硅， 在鈀基催化劑中還可以含有助劑，不僅活性組分可以添加助劑如銀，而且載體也可以添加 助劑如鑭。使用的催化劑也可以為非貴金屬催化劑，例如鎳基催化劑、鈷基催化劑或銅基催 化劑，更具體的例子包括雷尼鎳、雷尼鈷、雷尼銅、負(fù)載型鎳基催化劑如鎳/氧化鋁、負(fù)載型 鈷基催化劑如鈷/氧化鋁、銅基催化劑如銅-鋅-鋁催化劑。催化劑的制備方法可以常規(guī) 方法，例如浸漬法、共沉淀法、氣相沉積法、噴涂法等。為公開充分，并且作為示例性的實例， 這里全文引入CN1188494C。舉例來說，所述的加氫催化劑可以使用在Al 203、Si02、Zn0等載 體上，以貴金屬為活性組份的負(fù)載型催化劑；優(yōu)選的催化劑是以氧化鋁為載體，以催化劑的 總重量為基準(zhǔn)，包含至少一種元素周期表中的第IB族金屬，其重量含量為0. 1%-10% ;至少 一種元素周期表中的第W族金屬，其重量含量為0. 〇〇8%-1% ;至少一種堿金屬，其重量含量 為0. 01%-5% ;更優(yōu)選為第IB族金屬為銅和銀中的至少一種，其中銅至少占第IB族金屬的 90%;第W族金屬為鈀；堿金屬為鉀。所述的催化劑可通過下面的方法制備得到：首先用第 IB族金屬的鹽的硝酸溶液和第W族金屬的鹽的硝酸溶液浸漬氧化鋁載體，然后用堿金屬化 合物的水溶液浸漬；每一步浸漬后在50?200°C的溫度范圍內(nèi)進行干燥，在250?650°C的 溫度范圍內(nèi)進行焙燒。
[0029] 對于所述脫輕塔的理論板數(shù)和塔板的結(jié)構(gòu)和形式，沒有特別的限定，工業(yè)實踐也 證明，只有能夠達到精餾分離目的組分就可以對于反應(yīng)精餾塔。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根 據(jù)本發(fā)明的精神，適宜地選擇精餾段的理論板數(shù)和操作條件，作為一個優(yōu)選的技術(shù)方案，所 述脫輕塔具有80?120塊理論板數(shù)，回流比為5?20,塔頂溫度為40?60°C，加氫催化 劑床的液相空速為〇. 5?101Γ1，氫氣與進入加氫催化劑床的液相物料中的炔烴的摩爾比為 1 ?8:1。
[0030] 關(guān)于萃取塔和解析塔，本發(fā)明沒有特別的限定，可以使用現(xiàn)有技術(shù)的結(jié)構(gòu)形式和 操作條件，這里可以將現(xiàn)有文獻的技術(shù)特征引入。舉例來說，萃取塔的塔板數(shù)為70?150 土夬，塔內(nèi)壓力為〇. 01?〇. 3MPa，塔釜溫度為100?150°C，塔頂溫度為40?80°C，塔頂回流 比為4?15,溶劑比為5?11，由塔頂?shù)脝蜗N和烷烴，由塔釜得富含異戊二烯等碳五雙烯 烴的溶劑物料；塔釜物料經(jīng)解析過程，塔釜獲得的溶劑循環(huán)使用。
[0031 ] 所述萃取溶劑可以適用的任何溶劑，舉例來說，所述萃取溶劑為二甲基甲酰胺、乙 腈或N-甲基吡咯烷酮。
[0032] 在本發(fā)明的分離方法中，可以從解析塔塔釜的采出管線上連續(xù)地或間歇地抽出部 分需再生的萃取溶劑去再生，再生后的溶劑連續(xù)地或間歇地補充到萃取溶劑中。
[0033] 萃取溶劑的再生方法可以使用現(xiàn)有技術(shù)的一種，作為一個優(yōu)選的技術(shù)方案，使采 出的需再生的溶劑進入脫膠質(zhì)塔，經(jīng)過精餾過程，從塔頂采出含溶劑的物流，從塔釜采出含 膠質(zhì)的廢料；使來自脫膠質(zhì)塔塔頂?shù)暮軇┑奈锪鬟M入脫二聚體塔，經(jīng)過精餾過程，從所述 脫二聚體塔塔頂采出再生后的溶劑，從塔釜采出含二聚體的物流。
[〇〇34] 對于所述脫膠質(zhì)塔和脫二聚體塔的理論塔板數(shù)和回流比沒有特別限定，本領(lǐng)域的 人員知道，理論板數(shù)越大，達到相同的分離目的，所需要的回流比越小，相反亦然。并且，需 要再生的溶劑的組成也對溶劑的分離和回收產(chǎn)生影響，舉例來說，碳五烴和水的含量較高 時，脫二聚體塔所需要的理論板數(shù)和/或回流比也較高。需再生溶劑中含有的膠質(zhì)較高時， 脫膠質(zhì)塔所需要的理論板數(shù)和/或回流比也較高。對于脫二聚體塔來說，如果進入該塔的 二聚體含量較高時，該塔也需要較高的理論板數(shù)和/或回流比。舉例來說，脫膠質(zhì)塔具有 10?20塊理論板數(shù)，采用1?6的回流比。脫二聚體塔具有20?40塊理論板數(shù)，采用1? 7的回流比。
[0035] 對于三個減壓精餾塔的操作參數(shù)，這里給出優(yōu)選條件。優(yōu)選地，所述脫膠質(zhì)塔 的塔頂壓力為〇· 〇〇2MPa?0· 004MPa，塔頂溫度為55°C?80°C，塔釜壓力為0· 007MPa? 0. OIMPa，塔釜溫度為80°C?100°C。所述脫二聚體塔的塔頂壓力為0. 008MPa?0. 02MPa， 塔頂溫度為80°C?100°C，塔釜壓力為0· 018MPa?(λ 03MPa，塔釜溫度為88°C?115°C。
[0036] 關(guān)于所述異戊二烯產(chǎn)品塔而言，沒有特別的限定。作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述脫重 塔具有80?180塊理論板數(shù)，回流比為10?30,塔頂溫度為40?60°C。
[0037] 所述脫碳五塔具有40?100塊理論板數(shù)，回流比為5?20,塔頂溫度為40? 60°C，塔釜溫度為95?120°C，回流比為0. 5?3。
[0038] 脫碳五塔頂獲得的碳五烴，送到間戊二烯精制塔進行精制，所述間戊二烯精制塔 具有40?100塊理論板數(shù)，塔頂溫度為40?60°C，塔釜溫度為50?70°C，回流比為20? 40，側(cè)線采出間戊二烯產(chǎn)品，塔頂出料返回到碳五餾分原料。
[0039] 所述脫碳六塔具有20?60塊理論板數(shù)，塔頂溫度為10?50°C，塔釜溫度為80? 120°C，回流比為1?3,負(fù)壓操作，塔內(nèi)壓力為-0.05?-0· lOMPa。
[0040] 對于雙環(huán)戊二烯精制塔，塔頂溫度為50?75°C，塔釜溫度為90?110°C，塔內(nèi)壓 力為-0· 05?-0· 12MPa，回流比為0· 8?2。
[0041] 在本發(fā)明的脫輕加氫精餾方法中，利用精餾的原理，相對揮發(fā)度較大的組分如碳 四組分、異戊烷和2-丁炔等以及形成共沸點較低的共沸物的組分如異戊烯炔等趨于向精 餾塔上部移動，而相對揮發(fā)度較小的組分如異戊二烯、間戊二烯和環(huán)戊二烯等趨于向精餾 塔下部移動。精餾過程的結(jié)果是大部分炔烴移向精餾塔上部。在精餾塔上部設(shè)置加氫催 化劑床，在此將炔烴加氫成烯烴或烷烴，而異戊二烯因濃度較低而損失較少或損失很微量。 炔烴因加氫而濃度降低，使得加氫催化劑床下面的炔烴更容易向上移動，從而降低精餾塔 塔釜的炔烴含量，從塔釜采出的物流經(jīng)過萃取過程后其中的炔烴含量很容易達到很低的水 平，例如小于50ppm。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以容易想到，在該方法中，對催化劑的選擇性要求 相對較低，因在此位置加氫時異戊二烯含量很低。
[〇〇42] 在本發(fā)明的裂解碳五餾份分離方法中，充分地利用了反應(yīng)精餾的原理，在所述脫 重反應(yīng)精餾塔中環(huán)戊二烯發(fā)生二聚反應(yīng)生成雙環(huán)戊二烯，由于雙環(huán)戊二烯的相對揮發(fā)度較 小，因而更趨于向塔釜移動，從而達到利用反應(yīng)促進精餾，同時因為生成的雙環(huán)戊二烯不斷 地移向塔釜，從而更有利于環(huán)戊二烯二聚反應(yīng)的不斷進行，可以有效地避免環(huán)戊二烯與異 戊二烯、間戊二烯發(fā)生反應(yīng)生成二聚體，即本領(lǐng)域人員所稱的X3。這樣有利于減少異戊二 烯、間戊二烯的損失，提高間戊二烯產(chǎn)品、雙環(huán)戊二烯產(chǎn)品的質(zhì)量和顏色。然而在現(xiàn)有的釜 式或管式二聚反應(yīng)器中，環(huán)戊二烯二聚反應(yīng)生成的雙環(huán)戊二烯不能被及時地移走，在一定 溫度和壓力下，環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯趨于達到化學(xué)平衡，環(huán)戊二烯不能降低到很低的程 度，環(huán)戊二烯與異戊二烯、間戊二烯發(fā)生二聚反應(yīng)生成X3,導(dǎo)致異戊二烯、間戊二烯損失，間 戊二烯產(chǎn)品和雙環(huán)戊二烯產(chǎn)品的品質(zhì)變差。工業(yè)生產(chǎn)已經(jīng)證實，X3的生成主要來源于二聚 反應(yīng)過程。在本發(fā)明的方法中，充分利用反應(yīng)精餾的作用克服了工業(yè)生產(chǎn)存在的弊端。 [〇〇43] 在本發(fā)明的分離流程中，異戊二烯產(chǎn)品塔利用反應(yīng)精餾使塔頂產(chǎn)品中的環(huán)戊二烯 達到聚合級異戊二烯產(chǎn)品的要求，一般小于lppm (質(zhì)量)。在預(yù)脫輕塔中將絕大部分炔烴 加氫為烯烴或烷烴，少量從塔頂采出，以使異戊二烯產(chǎn)品塔塔頂產(chǎn)品中炔烴含量小于50ppm (質(zhì)量)，炔烴一般是指2- 丁炔和異戊烯炔。因此在異戊二烯產(chǎn)品塔塔頂?shù)玫骄酆霞壆愇於?烯產(chǎn)品。從而省略了第二萃取單元。
[0044] 由于異戊二烯產(chǎn)品塔具有反應(yīng)精餾脫除環(huán)戊二烯的作用，因此對再生的溶劑中的 環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯含量沒有要求，可以含有它們。然而在現(xiàn)有的兩段萃取分離裂解碳 五餾份流程中，由于再生的溶劑首先循環(huán)補充到第二萃取單元中，利用萃取的方法將異戊 二烯中的環(huán)戊二烯脫除小于lppm (質(zhì)量)，這樣就要求再生的溶劑中環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯 含量很低才行，例如分別小于lppm (質(zhì)量）和0. 2質(zhì)量％，否則經(jīng)過第二萃取過程產(chǎn)品異戊 二烯也不能使環(huán)戊二烯小于lppm (質(zhì)量)。
[0045] 將本發(fā)明的裂解碳五餾份分離方法與現(xiàn)有的兩段萃取或帶有選擇加氫單元的一 段萃取方法相比，很顯然，本發(fā)明的方法具有流程短，能耗低，建設(shè)和運行成本低，產(chǎn)品品質(zhì) 1?等優(yōu)點。 【專利附圖】

【附圖說明】
[0046] 圖1是表示本發(fā)明的分離裂解碳五餾份中二烯烴的方法的示意圖；
[0047] 圖2是表示本發(fā)明的脫輕加氫精餾分離裂解碳五餾份中炔烴的方法的示意圖；
[0048] 圖3是表示本發(fā)明的反應(yīng)精餾分離裂解碳五餾份中環(huán)戊二烯的方法的示意圖。
[0049] 符號說明：
[0050] 1、脫重反應(yīng)精餾塔；2、脫輕塔；3、萃取塔；4、解析塔；5、異戊二烯產(chǎn)品塔；6、脫碳 五塔；7、間戊二烯精制塔；8、脫碳六塔；9、雙環(huán)戊二烯精制塔；10、脫膠質(zhì)塔；11、脫二聚體 塔；1-1、冷凝器；1-2、液體遮擋傘；1-3、氣相上升通道；1-4、隔板；2-1、第二冷凝器；2-2、 第一冷凝器；2-3、回流分布器；2-4、液體遮擋傘；2-5、氣相上升通道；2-6、加氫催化劑床； 2 -7、隔板。 【具體實施方式】
[0051] 下面結(jié)合附圖進一步解釋本發(fā)明，本發(fā)明的分離裂解碳五餾份中二烯烴的方法如 圖1所示：
[0052] 分離裂解碳五餾份中二烯烴的方法，包括以下步驟：
[0053] (1)脫重：使裂解碳五原料直接進入脫重反應(yīng)精餾塔1，經(jīng)過反應(yīng)精餾過程，從塔 頂采出含異戊二烯及更輕組分的物流，從塔釜采出采出含環(huán)戊二烯、間戊二烯及更重組分 的物流；所述反應(yīng)精餾是指在精餾塔中進行精餾的同時使環(huán)戊二烯二聚為雙環(huán)戊二烯的過 程；
[0054] (2)脫輕：使來自脫重反應(yīng)精餾塔1塔頂?shù)奈锪鬟M入脫輕塔2,經(jīng)精餾過程，從脫輕 塔2塔頂采出揮發(fā)度比異戊二烯大的輕組分，從塔釜采出含異戊二烯的物流；
[0055] (3)萃取和解析：來自脫輕塔2塔釜的包含異戊二烯的物流進入萃取塔3中部，萃 取溶劑從萃取塔3上部進入，經(jīng)過萃取精餾過程，從萃取塔3塔頂采出包含碳五烷烴和單烯 烴的抽余液，從塔釜采出的物流進入解析塔4,經(jīng)解析過程從解析塔4塔頂采出以異戊二烯 為主的異戊二烯物流，解析塔4塔釜采出的物流循環(huán)回萃取塔3 ;
[0056] (4)異戊二烯精制：從解析塔4塔頂采出的以異戊二烯為主的異戊二烯物流進入 異戊二烯產(chǎn)品塔5中部，經(jīng)精餾過程從異戊二烯產(chǎn)品塔塔頂采出異戊二烯產(chǎn)品，從異戊二 烯產(chǎn)品塔塔釜采出含環(huán)戊二烯和間戊二烯的物流；塔釜采出物流可以返回到裂解碳五餾分 原料中，以提高碳五二烯烴的收率，也可以并入到脫碳五塔6的進料中。
[0057] (5)脫碳五：使來自脫重反應(yīng)精餾塔1塔釜的物流進入脫碳五塔6,經(jīng)精餾過程，從 所述脫碳五塔6塔頂采出含間戊二烯的碳五物流，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；
[0058] (6)間戊二烯精制：使來自所述脫碳五塔6塔頂?shù)暮g戊二烯的碳五物流和來自 萃取塔3塔頂?shù)囊徊糠殖橛嘁和瑫r進入間戊二烯精制塔7,經(jīng)過共沸精餾過程，從所述間戊 二烯精制塔7塔頂采出含環(huán)戊二烯的物流，從所述間戊二烯精制塔7下部側(cè)線采出含間戊 二烯產(chǎn)品，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；所述碳五抽余液含有正戊烷、2-甲基-2-丁 烯和2-戊烯的萃取塔3塔頂?shù)奈锪?；所述共沸精餾是指利用正戊烷與環(huán)戊二烯共沸、2-甲 基-2- 丁烯與環(huán)戊二烯共沸以及2-戊烯與環(huán)戊二烯共沸的精餾過程。從間戊二烯精制塔 7塔頂采出的物流可以返回到裂解碳五餾分原料中，以回收其中的異戊二烯和環(huán)戊二烯等。
[0059] (7)脫碳六：使來自所述脫碳五塔6塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流和來自所述間戊 二烯精制塔7塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流合并，然后進入脫碳六塔8,經(jīng)精餾過程，從所述 脫碳六塔8塔頂采出含碳六的物流，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流，從塔頂采出的含碳 六的物流的一部分返回到所述的脫碳五塔8的塔釜以調(diào)節(jié)所述脫碳五塔6的塔釜溫度；
[0060] (8)雙環(huán)戊二烯精制：使來自所述脫碳六塔8塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流進入雙 環(huán)戊二烯精制塔9,經(jīng)減壓精餾過程，從所述雙環(huán)戊二烯精制塔9塔頂采出雙環(huán)戊二烯產(chǎn) 品，從塔釜采出揮發(fā)度比雙環(huán)戊二烯小的重組分。
[0061] (9)脫膠質(zhì)：使采出的需再生的溶劑進入脫膠質(zhì)塔10,經(jīng)過精餾過程，從塔頂采出 含溶劑的物流，從塔釜采出含膠質(zhì)的廢料；
[0062] (10)脫二聚體：使來自脫膠質(zhì)塔10塔頂?shù)暮軇┑奈锪鬟M入脫二聚體塔11，經(jīng)過 精餾過程，從所述脫二聚體塔11塔頂采出再生后的溶劑，從塔釜采出含二聚體的物流。
[0063] 結(jié)合圖2,更加詳細(xì)地解釋所述的脫重反應(yīng)精餾塔1的結(jié)構(gòu)和形式，但本發(fā)明不局 限于圖2所表示的結(jié)構(gòu)。使裂解碳五原料進入脫重反應(yīng)精餾塔1中部，在所述脫重反應(yīng)精 餾塔1的頂部連接冷凝器1-1，在下部設(shè)置二聚反應(yīng)段，在所述脫重反應(yīng)精餾塔的下部設(shè)置 一隔板1-4,在隔板1-4上開設(shè)一個孔，沿所述孔邊緣向上連接一個筒體，筒體形成氣相上 升通道1-3,在筒體上方設(shè)置液體遮擋傘1-2,在所述筒體與塔壁之間形成供物料停留的空 間，在所述脫重反應(yīng)精餾塔內(nèi)部或外部設(shè)置一個U型管路，U型管路的一端與所述空間的下 部連接，另一端與所述隔板下面的精餾段連接，在所述空間中停留的液體通過所述U型管 路流入下面的精餾段，在所述U型管路的頂端設(shè)置一個通道與所述空間中液面上的氣相連 通，環(huán)戊二烯在所述空間中發(fā)生二聚反應(yīng)生成雙環(huán)戊二烯，從所述脫重反應(yīng)精餾塔塔頂采 出含異戊二烯的物流，從塔釜采出含間戊二烯的物流。
[0064] 對于所述脫重反應(yīng)精餾塔1，更具體地說，在所述脫重反應(yīng)精餾塔1下部設(shè)置一隔 板1-4,在隔板1-4上開設(shè)一個孔，在所述孔上向上連接一個筒體，在所述筒體與塔壁之間 形成自上面的塔板流下的液體物料停留的空間。在所述脫輕加氫精餾塔內(nèi)部或外部設(shè)置 一個U型管路，U型管路的一端與上述空間的下部連接，另一端與隔板1-4下面的精餾段連 接，通過所述空間的液體穿過所述U型管路流入隔板1-4下面的精餾段，在所述U型管路的 頂端設(shè)置一個通道與所述空間上面的氣相空間連通，這樣可以避免U型管產(chǎn)生虹吸現(xiàn)象， 使得U型管中的液位與所述空間中的液位相同，從而可以控制液體在所述空間中的停留時 間。在上升通道上面設(shè)有遮擋傘1-2以避免下流的液體物料直接從上升通道1-3流下。 [〇〇65] 結(jié)合圖3,更詳細(xì)地解釋所述的脫輕塔2的結(jié)構(gòu)和形式，但本發(fā)明不局限于圖3所 表示的結(jié)構(gòu)，使裂解碳五原料進入脫輕塔2中部，所述脫輕塔2的上端設(shè)置加氫催化劑床層 2-6,在加氫催化劑床層中設(shè)有氣體上升通道2-5供其下的精餾氣相通過，在加氫催化劑床 層下端設(shè)有氫氣入口并使氫氣向上通過加氫催化劑床2-6,加氫催化劑床2-6上面的向下 流動的精餾液相向下通過加氫催化劑床2-6,之后流入加氫催化劑床2-6下面的精餾段，經(jīng) 加氫反應(yīng)和精餾過程從脫輕塔2的塔頂采出包含碳四的物流，從脫輕塔2的塔釜采出包含 異戊二烯的物流。
[〇〇66] 對于所述脫輕塔2,更具體地說，在所述脫輕塔2上端設(shè)置一隔板2-7,在隔板2-7 上開設(shè)一個孔，在所述孔上向上連接一個筒體2-5,在所述筒體2-5與脫輕塔2的塔壁之間 設(shè)置所述的加氫催化劑床2-6,在所述加氫催化劑床2-6與所述隔板2-7之間留有空間，氫 氣入口與所述空間相通以使氫氣進入該空間，然后氫氣向上通過加氫催化劑床2-6,在所述 脫輕塔內(nèi)部或外部設(shè)置一個U型管路，U型管路的一端與所述的通入氫氣的空間連接，另一 端與加氫催化劑床2-6下面的精餾段連接，通過加氫催化劑床2-6的液體通過所述U型管 路流入加氫催化劑床2-6下面的精餾段，在所述U型管路的頂端設(shè)置一個通道與加氫催化 劑床-6上面的氣相空間連通，這樣可以避免U型管產(chǎn)生虹吸現(xiàn)象，使得U型管中的液位與 加氫催化劑床中的液位相同，從而可以控制加氫催化劑浸沒在液體中。穿過加氫催化劑床 的剩余氫氣和通過上升通道2-5的氣相在脫輕塔的頂端流到第一冷凝器2-2,除氫氣外的 大部分組分在此冷凝下來，冷凝的液體一部分采出，一部分回流到塔頂部，在塔頂部設(shè)置有 回流分布器2-3,回流的物料通過回流分布器2-3分布在加氫催化劑床上面，在上升通道上 面設(shè)有遮擋傘2-4以避免回流的液體物料直接從上升通道2-5流下?；亓鞯囊后w物料在 加氫催化劑床中自上而下流動，最后液體通過U型管流至加氫催化劑床下面的精餾段。在 第一冷凝器2-2中沒有冷凝的氫氣和少部分烴進入第二冷凝器2-1，經(jīng)進一步冷凝，進入的 烴大部分被冷凝下來，將冷凝的液體采出，未冷凝的氣體為氫氣和少量烴，可經(jīng)增壓循環(huán)使 用。
[〇〇67] 使用的催化劑例如為北京化工研究院生產(chǎn)的加氫催化劑BC-A-20 (鈷/氧化鋁催 化劑，鈷含量為25wt%，浸漬法制備）和加氫催化劑BC-A-30 (鎳/氧化鋁，鎳含量為15wt%， 浸漬法制備)、BC-A-31 (銅-鋅-鋁催化劑，銅含量為35wt%，鋅含量為55wt%，余量為氧化 鋁，共沉淀法制備)、BC-A-32 (鈀/氧化鋁，鈀含量為0. 3wt%，噴涂法制備）等。
[〇〇68] 在本發(fā)明中，如果不特別指出，百分比含量均為質(zhì)量百分比含量。
[0069] 實施例1
[0070] 以某工廠的裂解碳五餾分為原料，利用本發(fā)明的加氫精餾分離方法進行裂解碳五 餾分分離，原料組成和各操作裝置的進出物流組成列于下表中。
[0071] (1)脫重：將裂解碳五原料進入脫重反應(yīng)精餾塔1中部，裂解碳五原料的流量為 6. 3噸/小時，所述脫重反應(yīng)精餾塔具有110塊理論板數(shù)，回流比為15,塔頂溫度為45°C，經(jīng) 反應(yīng)精餾過程從脫重反應(yīng)精餾塔1塔頂采出包含異戊二烯的物流，脫重反應(yīng)精餾塔1塔釜 采出含間戊二烯的物流，下部二聚反應(yīng)段中液體的停留時間為2小時；
[0072] (2)脫輕：脫重反應(yīng)精餾塔1塔頂采出的包含異戊二烯的物流進入脫輕塔2中部， 所述脫輕塔2的上端設(shè)置加氫催化劑床層，催化劑采用北京化工研究院生產(chǎn)的加氫催化劑 BC-A-30,催化劑的裝填量為9m3,氫氣與總?cè)矡N的摩爾比為1. 1，在加氫催化劑床層中設(shè)有 氣體上升通道供其下的精餾氣相通過，在加氫催化劑床層下端設(shè)有氫氣入口并使氫氣通過 加氫催化劑床層，加氫催化劑床層上面的向下流動的精餾液相通過加氫催化劑床層，之后 流入加氫催化劑床層下面的精餾段，經(jīng)加氫反應(yīng)和精餾過程從脫輕塔2塔頂采出包含碳四 的物流，從脫輕塔2塔釜采出包含異戊二烯的物流；所述脫輕加氫精餾塔具有100塊理論板 數(shù)，回流比為15,塔頂溫度為50°C ;
[0073] (3)萃取和解析：所述包含異戊二烯的物流進入萃取塔3中部，萃取溶劑從萃取塔 3上部進入，萃取塔3具有90塊理論板，回流比為3,萃取溶劑從上部進入萃取塔3,在本實 施例中溶劑為二甲基甲酰胺，但本發(fā)明不局限于它，溶劑與碳五烴進料的進料質(zhì)量流量比 為5. 5,經(jīng)過萃取精餾過程，從萃取塔3塔頂采出包含碳五烷烴和單烯烴的抽余液，從塔釜 采出的物流進入解析塔4,解析塔具有40塊理論塔板，回流比為1，塔頂溫度為50°C，經(jīng)解析 過程從解析塔4塔頂采出以異戊二烯為主的異戊二烯物流，解析塔塔釜采出的物流循環(huán)回 萃取塔3 ;
[0074] (4)異戊二烯精制：從解析塔4塔頂采出的異戊二烯物流進入異戊二烯產(chǎn)品塔5中 部，異戊二烯產(chǎn)品塔具有160塊理論板數(shù)，回流比為20,塔頂溫度為48°C，經(jīng)反應(yīng)精餾過程 從異戊二烯產(chǎn)品塔5塔頂采出聚合級異戊二烯產(chǎn)品，從異戊二烯產(chǎn)品塔5塔釜采出包含雙 環(huán)戊二烯的物流。
[0075] (5)脫碳五：使來自脫重反應(yīng)精餾塔1塔釜的物流進入脫碳五塔6,經(jīng)精餾過程，從 所述脫碳五塔6塔頂采出含間戊二烯的碳五物流，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；所述 脫碳五塔具有60塊理論板數(shù)，回流比為10,塔頂溫度為52°C，塔釜溫度為105°C，回流比為 1. 2。
[0076] (6)間戊二烯精制：使來自所述脫碳五塔6塔頂?shù)?500kg/h含間戊二烯的碳五 物流和來自萃取塔3塔頂?shù)?00kg/h抽余液同時進入間戊二烯精制塔7,經(jīng)過共沸精餾過 程，從所述間戊二烯精制塔7塔頂采出含環(huán)戊二烯的物流，從所述間戊二烯精制塔7下部 側(cè)線采出含間戊二烯產(chǎn)品，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；所述碳五抽余液含有正戊烷、 2-甲基-2- 丁烯和2-戊烯的萃取塔3塔頂?shù)奈锪希凰龉卜芯s是指利用正戊烷與環(huán)戊 二烯共沸、2-甲基-2-丁烯與環(huán)戊二烯共沸以及2-戊烯與環(huán)戊二烯共沸的精餾過程。從 間戊二烯精制塔7塔頂采出的物流可以返回到裂解碳五餾分原料中，以回收其中的異戊二 烯和環(huán)戊二烯等。所述間戊二烯精制塔具有70塊理論板數(shù)，塔頂溫度為45°C，塔釜溫度為 61°C，回流比為30，偵_采出間戊二烯產(chǎn)品，塔頂出料返回到碳五餾分原料。
[〇〇77] 關(guān)于脫碳六塔、雙環(huán)戊二烯精制塔以及溶劑精制部分可以參考現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)本 發(fā)明的精神，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以設(shè)計出合適的操作條件。
[0078] 從下面的表可以看出，本發(fā)明的分離裂解碳五餾份的方法可以得到聚合級異戊二 烯產(chǎn)品，不僅使分離流程縮短，而且使聚合級異戊二烯產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)得到充分保證。從間 戊二烯精制塔加入或不加入抽余液情況下側(cè)線采出的間戊二烯產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)對比可以 看出，在加入抽余液情況下間戊二烯產(chǎn)品中含有的環(huán)戊二烯含量降低，提高了間戊二烯品 質(zhì)。
[0079] 表主要裝置的進出物料組成(質(zhì)量％)
[0080]
【權(quán)利要求】
1. 一種分離間戊二烯中環(huán)戊二烯的方法，其特征在于，使含間戊二烯的物料和裂解 碳五餾分萃取分離裝置產(chǎn)生的碳五抽余液同時進入間戊二烯精制塔，經(jīng)過共沸精餾過程， 從所述間戊二烯精制塔塔頂采出含環(huán)戊二烯的物流，從所述間戊二烯精制塔下部側(cè)線采 出含間戊二烯產(chǎn)品，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；所述碳五抽余液含有正戊烷、2-甲 基-2-丁烯和2-戊烯的第一次萃取塔塔頂?shù)奈锪?；所述共沸精餾是指利用正戊烷與環(huán)戊二 烯共沸、2-甲基-2- 丁烯與環(huán)戊二烯共沸以及2-戊烯與環(huán)戊二烯共沸的精餾過程。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述間戊二烯精制塔具有50?100塊理論 板數(shù)，回流比為15?35,塔頂溫度為40?65°C。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含間戊二烯的物料與所述碳五抽余油 的進料質(zhì)量比為1:1?10:1。
4. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述含間戊二烯的物料與所述碳五抽余油 的進料質(zhì)量比為2:1?6:1。
5. -種分離裂解碳五餾份中二烯烴的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟： (1) 脫重：使裂解碳五原料經(jīng)過熱二聚反應(yīng)器發(fā)生熱二聚反應(yīng)，然后進入脫重反應(yīng)精餾 塔，或裂解碳五原料不經(jīng)過熱二聚反應(yīng)器而直接進入脫重反應(yīng)精餾塔，經(jīng)過反應(yīng)精餾過程， 從塔頂采出含異戊二烯及更輕組分的物流，從塔釜采出采出含環(huán)戊二烯、間戊二烯及更重 組分的物流；所述反應(yīng)精餾是指在精餾塔中進行精餾的同時使環(huán)戊二烯二聚為雙環(huán)戊二烯 的過程； (2) 脫輕：使來自脫重反應(yīng)精餾塔塔頂?shù)奈锪鬟M入脫輕塔，經(jīng)精餾過程，從脫輕塔塔頂 采出揮發(fā)度比異戊二烯大的輕組分，從塔釜采出含異戊二烯的物流； (3) 萃取和解析：來自脫輕塔塔釜的包含異戊二烯的物流進入萃取塔中部，萃取溶劑從 萃取塔上部進入，經(jīng)過萃取精餾過程，從萃取塔塔頂采出包含碳五烷烴和單烯烴的抽余液， 從塔釜采出的物流進入解析塔，經(jīng)解析過程從解析塔塔頂采出以異戊二烯為主的異戊二烯 物流，解析塔塔釜采出的物流循環(huán)回萃取塔； (4) 異戊二烯精制：從解析塔塔頂采出的以異戊二烯為主的異戊二烯物流進入異戊二 烯產(chǎn)品塔中部，經(jīng)精餾過程從異戊二烯產(chǎn)品塔塔頂采出異戊二烯產(chǎn)品，從異戊二烯產(chǎn)品塔 塔釜采出含環(huán)戊二烯和間戊二烯的物流； (5) 脫碳五：使來自脫重反應(yīng)精餾塔塔釜的物流進入脫碳五塔，經(jīng)精餾過程，從所述脫 碳五塔塔頂采出含間戊二烯的碳五物流，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流； (6) 間戊二烯精制：使來自所述脫碳五塔塔頂?shù)暮g戊二烯的碳五物流和來自萃取塔 塔頂?shù)囊徊糠殖橛嘁和瑫r進入間戊二烯精制塔，經(jīng)過共沸精餾過程，從所述間戊二烯精制 塔塔頂采出含環(huán)戊二烯的物流，從所述間戊二烯精制塔下部側(cè)線采出含間戊二烯產(chǎn)品，從 塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流；所述碳五抽余液含有正戊烷、2-甲基-2- 丁烯和2-戊烯的 第一次萃取塔塔頂?shù)奈锪?；所述共沸精餾是指利用正戊烷與環(huán)戊二烯共沸、2-甲基-2-丁 烯與環(huán)戊二烯共沸以及2-戊烯與環(huán)戊二烯共沸的精餾過程。
6. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述間戊二烯精制塔具有50?100塊理論 板數(shù)，回流比為15?35,塔頂溫度為40?65°C。
7. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，對于所述間戊二烯精制塔，所述含間戊二烯 的物料與所述碳五抽余油的進料質(zhì)量比為1:1?10:1。
8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，對于所述間戊二烯精制塔，所述含間戊二烯 的物料與所述碳五抽余油的進料質(zhì)量比為2:1?6:1。
9. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述方法進一步包括以下步驟： (7) 脫碳六：使來自所述脫碳五塔塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流和來自所述間戊二烯精 制塔塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流合并，然后進入脫碳六塔，經(jīng)精餾過程，從所述脫碳六塔塔 頂采出含碳六的物流，從塔釜采出含雙環(huán)戊二烯的物流，從塔頂采出的含碳六的物流的一 部分返回到所述的脫碳五塔的塔釜以調(diào)節(jié)所述脫碳五塔的塔釜溫度； (8) 雙環(huán)戊二烯精制：使來自所述脫碳六塔塔釜的含雙環(huán)戊二烯的物流進入雙環(huán)戊二 烯精制塔，經(jīng)減壓精餾過程，從所述雙環(huán)戊二烯精制塔塔頂采出雙環(huán)戊二烯產(chǎn)品，從塔釜采 出揮發(fā)度比雙環(huán)戊二烯小的重組分。
10. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，使從所述異戊二烯產(chǎn)品塔塔釜采出的含環(huán) 戊二烯和間戊二烯的物流返回到裂解碳五餾分中。
11. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述脫重反應(yīng)精餾塔的下部設(shè)置二聚反應(yīng) 段，在所述脫重反應(yīng)精餾塔的下部設(shè)置一隔板，在隔板上開設(shè)一個孔，沿所述孔邊緣向上連 接一個筒體，在所述筒體與塔壁之間形成供物料停留的空間，在所述脫重反應(yīng)精餾塔內(nèi)部 或外部設(shè)置一個U型管路，U型管路的一端與所述空間的下部連接，另一端與所述隔板下面 的精餾段連接，在所述空間中停留的液體通過所述U型管路流入下面的精餾段，在所述U型 管路的頂端設(shè)置一個通道與所述空間中液面上的氣相連通，環(huán)戊二烯在所述空間中發(fā)生二 聚反應(yīng)生成雙環(huán)戊二烯，從所述脫重反應(yīng)精餾塔塔頂采出含異戊二烯的物流，從塔釜采出 含間戊二烯的物流。
12. 如權(quán)利要求5或11所述的方法，其特征在于，所述脫重反應(yīng)精餾塔具有80?180 塊理論板數(shù)，回流比為10?30,塔頂溫度為40?60°C。
13. 如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，調(diào)節(jié)所述供物料停留的空間的高度以使 物料在所述空間的停留時間為1?4小時。
14. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，在所述脫輕塔的上端設(shè)置加氫催化劑床 層，在加氫催化劑床層中設(shè)有氣體上升通道供其下的精餾氣相通過，在加氫催化劑床層下 端設(shè)有氫氣入口，從氫氣入口通入氫氣并使氫氣通過加氫催化劑床層，加氫催化劑床層上 面的向下流動的精餾液相通過加氫催化劑床層，之后流入加氫催化劑床層下面的精餾段， 經(jīng)加氫反應(yīng)和精餾過程從脫輕加氫精餾塔塔頂采出包含碳四的物流，從脫輕加氫精餾塔塔 釜采出包含異戊二烯的物流。
15. 如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述脫輕塔具有80?120塊理論板數(shù)，回 流比為5?20,塔頂溫度為40?60°C，加氫催化劑床的液相空速為0. 5?lOtT1，氫氣與進 入加氫催化劑床的液相物料中的炔烴的摩爾比為1?8:1。
16. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述萃取溶劑為二甲基甲酰胺、乙腈或 N-甲基吡咯烷酮。
17. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述萃取塔和解析塔使用的溶劑采出一部 分進行再生，再生后的溶劑補加到循環(huán)溶劑中使用。
18. 如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，使采出的需再生的溶劑進入脫膠質(zhì)塔，經(jīng) 過精餾過程，從塔頂采出含溶劑的物流，從塔釜采出含膠質(zhì)的廢料；使來自脫膠質(zhì)塔塔頂?shù)?含溶劑的物流進入脫二聚體塔，經(jīng)過精餾過程，從所述脫二聚體塔塔頂采出再生后的溶劑， 從塔釜采出含二聚體的物流。
【文檔編號】C07C7/04GK104058914SQ201310089458
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2013年3月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月20日
【發(fā)明者】田保亮, 杜春鵬 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院