專利名稱：一種4-烷氧基苯胺類化合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種芳香硝基化合物催化加氫并發(fā)生Bamberger重排合成4_燒氧基苯胺類化合物的方法，特別是在酸性離子液體和負(fù)載型鉬催化劑作用下由芳香硝基化合物催化加氫重排合成4-烷氧基苯胺類化合物的方法。
背景技術(shù)：
4-烷氧基苯胺類化合物是一類重要的染料和醫(yī)藥中間體。此類化合物的傳統(tǒng)合成工藝需要通過(guò)多步反應(yīng)才能實(shí)現(xiàn)，工藝復(fù)雜，終產(chǎn)率較低，并且環(huán)境污染嚴(yán)重。如對(duì)甲氧基苯胺(又稱為對(duì)氨基苯甲醚)的傳統(tǒng)合成方法大多先以對(duì)氯硝基苯為原料，進(jìn)行甲氧基化制得對(duì)硝基苯甲醚，而后對(duì)硝基還原得到(袁忠義，胡爽，呂榮文，呂連海.骨架釕鎳碳選擇性催化加氫制備對(duì)氨基苯甲醚.精細(xì)化工，2006，(5):514-517.)。4-烷氧基苯胺類化合物也可由芳香硝基化合物催化加氫Bamberger重排反應(yīng)一步合成。如邱瀟等以鄰硝基甲苯為原料，在甲醇、乙酸和硫酸混合溶液中，在Pt/C催化劑作用下發(fā)生加氫和Bamberger重排生成了 2-甲基-4-甲氧基苯胺(邱瀟，姜佳俊，王幸宜，沈永嘉.2-甲基-4-甲氧基苯基苯胺的合成.有機(jī)化學(xué)，2005, 25(5):561-565.)但反應(yīng)過(guò)程中以濃硫酸和乙酸為Bamberger重排催化劑，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，且易污染環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種溫和條件下芳香硝基化合物“一鍋法”催化加氫Bamberger重排合成4_燒氧基苯胺類化合物的環(huán)境友好方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種式II所示的4- 烷氧基苯胺類化合物的合成方法，所述方法為:式I所示的芳香硝基化合物為起始原料，以脂肪醇ROH為溶劑，在負(fù)載型鉬催化劑和酸性離子液體的作用下，30 180°C溫度下，通氫氣在0.1 2.0MPa下反應(yīng)I 20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液經(jīng)后處理制得式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物:
權(quán)利要求
1.一種式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物的合成方法，其特征在于所述方法為:式I所示的芳香硝基化合物為起始原料，以脂肪醇ROH為溶劑，在負(fù)載型鉬催化劑和酸性離子液體的作用下，30 180°C溫度下，通氫氣在0.1 2.0MPa的氫氣壓力下反應(yīng)I 20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液經(jīng)后處理制得式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物:
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述酸性離子液體為下列之一:N-甲基咪唑硫酸氫鹽離子液體、三乙胺硫酸氫鹽離子液體、咪唑丙磺酸硫酸氫鹽離子液體、N-甲基咪唑丙磺酸硫酸氫鹽離子液體、吡啶丙磺酸硫酸氫鹽離子液體、吡啶丙磺酸對(duì)甲苯磺酸鹽離子液體。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述酸性離子液體為N-甲基咪唑丙磺酸硫酸氫鹽離子液體或咪唑丙磺酸硫酸氫鹽離子液體。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述式I所示的芳香硝基化合物與酸性離子液體的物質(zhì)的量之比為1:0.1 10。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述式I所示的芳香硝基化合物與負(fù)載型鉬催化劑的質(zhì)量比為1:0.001 0.3。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述溶劑的體積用量以式I所示的芳香硝基化合物的質(zhì)量計(jì)為5 35mL/g。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)液后處理方法為:反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液抽濾，濾液經(jīng)旋蒸除去溶劑，剩余物用乙酸乙酯萃取，分層除去乙酸乙酯層，剩余含有產(chǎn)物的液相經(jīng)減壓蒸餾，得到4-烷氧基苯胺類化合物。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步驟進(jìn)行:按照式I所示的芳香硝基化合物與負(fù)載型鉬催化劑的質(zhì)量比為1:0.001 0.3，芳香硝基化合物與酸性離子液體的物質(zhì)的量之比為1:0.1 10，溶劑的體積用量以式I所示的芳香硝基化合物的質(zhì)量計(jì)為5 35mL/g，將芳香硝基化合物、負(fù)載型鉬催化劑、酸性離子液體、溶劑加入高壓反應(yīng)釜，通氫氣置換高壓釜中的空氣并保持氫壓0.1 2.0MPa，升溫保持在30 180°C，反應(yīng)2 12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液抽濾，濾液經(jīng)旋蒸除去溶劑，剩余物用乙酸乙酯萃取，分層除去乙酸乙酯層，剩余含有產(chǎn)物的液相經(jīng)減壓蒸餾，得到式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步驟進(jìn)行:按照式I所示的芳香硝基化合物與Pt/c催化劑的質(zhì)量比為1:0.008 0.01，芳香硝基化合物與酸性離子液體的物質(zhì)的量之比為1:0.9 1.3，溶劑的體積用量以式I所示的芳香硝基化合物的質(zhì)量計(jì)為20 25mL/g，將芳香硝基化合物、Pt/C催化劑、酸性離子液體、溶劑加入高壓反應(yīng)釜，通氫氣置換高壓釜中的空氣并保持氫壓0.14 0.2MPa，升溫保持在40 60°C，反應(yīng)3 4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液抽濾，濾液經(jīng)旋蒸除去溶劑，剩余物用乙酸乙酯萃取，分層除去乙酸乙酯層，剩余含有產(chǎn)物 的液相經(jīng)減壓蒸餾，得到式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種芳香硝基化合物催化加氫重排制備4-烷氧基苯胺類化合物的方法。所述制備方法是以芳香硝基化合物為起始原料，以負(fù)載型鉑催化劑為加氫催化劑，以酸性離子液體為Bamberger重排催化劑，在低級(jí)脂肪醇中采用“一鍋法”合成4-烷氧基苯胺類化合物。芳香硝基化合物轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100%，4-烷氧基苯胺類化合物的收率大于65%。本發(fā)明工藝環(huán)保，操作簡(jiǎn)單，催化劑可重復(fù)利用，生產(chǎn)成本低，具有明顯的工業(yè)化生產(chǎn)優(yōu)勢(shì)。
文檔編號(hào)C07C213/00GK103193660SQ20131011091
公開(kāi)日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2013年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月30日
發(fā)明者劉迎新, 李喜英, 張琳 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)