專(zhuān)利名稱(chēng)：一種合成苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種除草劑原藥的合成方法，具體涉及一種合成苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥的方法，屬于農(nóng)藥合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
苯氧羧酸類(lèi)除草劑是激素型內(nèi)吸性除草劑，對(duì)植物有較強(qiáng)的生理活性，在低濃度時(shí)對(duì)植物生長(zhǎng)有促進(jìn)作用，在高濃度時(shí)對(duì)雙子葉植物有生長(zhǎng)抑制作用，可使植物出現(xiàn)畸形直至死亡。因其具有高效、低毒、低殘留、對(duì)環(huán)境無(wú)污染的優(yōu)良特點(diǎn)，現(xiàn)苯氧羧酸類(lèi)除草劑使用范圍較廣。苯氧羧酸類(lèi)除草劑包括2，4-D (2，4-二氯苯氧乙酸)、2，4_0 (2_(2，4_ 二氯苯氧)_丙酸)、2，4-DB (2，4-二氯苯氧丁酸)、MCPA (2-甲基-4氯苯氧乙酸)、MCPB (2-甲基-4-氯苯氧基丁酸)等。這些除草劑原藥的合成根據(jù)縮合時(shí)水量的多少大致可以分為水法和非水法。水法是目前應(yīng)用最為廣泛的方法，此法設(shè)備工藝條件簡(jiǎn)單，操作要求較低，但通常具有合成過(guò)后氯酚轉(zhuǎn)化率低的缺點(diǎn)，需要經(jīng)過(guò)一步處理流程，用水洗滌或者溶劑萃取，加大了環(huán)保壓力和生產(chǎn)成本。水法的主要過(guò)程是先將氯酚加堿制成可溶性氯酚鹽溶液，然后配好氯代羧酸鹽溶液，之 后將兩者按一定配比混合，升溫反應(yīng)數(shù)小時(shí)后加水降溫，抽濾加水洗滌，得到苯氧羧酸可溶性鹽濕料，將濕料加水溶解后加酸酸化得到苯氧羧酸類(lèi)濕原料藥，烘干即得到苯氧羧酸類(lèi)原料藥。此方法工藝條件成熟，便于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)，得到的苯氧羧酸類(lèi)原藥含量在> 96%，收率> 95%，但上述合成方法具有以下缺點(diǎn):上述合成方法具有以下缺點(diǎn):1、合成反應(yīng)不完全，需要進(jìn)行后處理，進(jìn)行鈉鹽分離洗滌然后溶鹽酸化得到合格產(chǎn)品，這樣造成用水較大，流程復(fù)雜，設(shè)備投資大，生產(chǎn)成本高。2、為使氯酚轉(zhuǎn)化較高，氯代羧酸的投料配比較高，通常氯代羧酸的摩爾比是氯酚的1.3倍以上，這樣造成氯代羧酸的消耗偏高。3、合成后的固液分離處理過(guò)程，其對(duì)環(huán)境尤其是氣味影響較大，使環(huán)保壓力增大。非水法因可大大減少氯代羧酸的水解而成為目前較先進(jìn)的方法，他主要反應(yīng)基本在無(wú)水條件下合成，要實(shí)現(xiàn)無(wú)水合成，必須先制備無(wú)水氯酚鹽與無(wú)水氯代羧酸鹽，然后兩者在溶劑條件下合成氯代苯氧羧酸鹽，之后蒸去溶劑，但由于合成完成后未轉(zhuǎn)游離酚過(guò)高，必須要進(jìn)過(guò)進(jìn)一步處理才能制備苯氧羧酸原藥。通常反應(yīng)結(jié)束后需要加酸調(diào)PH，使酚鈉成酚而酸鈉不反應(yīng)，然后采用蒸酚或者萃取法將產(chǎn)物和酚分離。這樣不僅使得流程復(fù)雜，而且該法反應(yīng)溫度較高，對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求苛刻，后處理蒸酚時(shí)要嚴(yán)格控制PH，操作要求較高。從上述描述可以看出，水法和非水法都存在一定的缺點(diǎn)，因此尋找新的提高合成轉(zhuǎn)化率、流程簡(jiǎn)單的方法是苯氧羧酸類(lèi)農(nóng)藥合成的重點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供了一種合成苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥的方法，該方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提高了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，去除了合成后的處理流程，減少了廢水廢氣，降低了氯代羧酸用量，降低了成本。本發(fā)明采用無(wú)水固體氯酚可溶性鹽與氯代羧酸鹽溶液合成苯氧羧酸可溶性鹽，力口水溶解后直接加酸酸化得到苯氧羧酸類(lèi)除草劑濕料，然后進(jìn)行烘干得到粉狀苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥，流程簡(jiǎn)單、環(huán)境壓力小，更便于工業(yè)化應(yīng)用。其具體技術(shù)方案如下:
一種合成苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥的方法，其特征是包括以下步驟:
(O向反應(yīng)釜中加入氯酚和堿溶液，反應(yīng)生成氯酚可溶性鹽，然后蒸干溶液得固體氯酚可溶性鹽；
(2)制得固體氯酚可溶性鹽后，向反應(yīng)釜中加入氯代羧酸鹽溶液，反應(yīng)得苯氧羧酸類(lèi)可溶性鹽，反應(yīng)過(guò)程中補(bǔ)加堿性物質(zhì)；
(3)反應(yīng)完成后向反應(yīng)釜中加水降溫、加酸酸化、過(guò)濾、水洗得苯氧羧酸類(lèi)濕料，濕料烘干即得苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥。 上述方法中，所述氯酚包括2，4-二氯苯酚，2-甲基-4-氯苯酚，規(guī)格主要是2，4- 二氯苯酚有效含量98%以上，2-甲基-4-氯苯酚有效含量97%以上。其可溶性鹽為可溶性鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或二甲胺鹽，優(yōu)選鈉鹽。上述方法中，所述氯代羧酸為碳原子個(gè)數(shù)為2 10的氯代羧酸，包括但不僅限于氯乙酸，氯丙酸，氯丁酸等。其氯代羧酸鹽包括但不僅限于鈉鹽、鉀鹽等。含量主要是氯乙酸有效含量98%以上，氯丙酸有效含量98.5%以上，氯丁酸有效含量99%以上。上述方法中，所述苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥包括2，4_ 二氯苯氧乙酸、2-(2，4-二氯苯氧)_丙酸、2，4- 二氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧乙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸等。上述方法中，所述反應(yīng)釜為捏合機(jī)或W-30雙錐混合機(jī)等。傳統(tǒng)的攪拌器不適用于粘度較高的物料混合，傳質(zhì)效果不太好。本發(fā)明所用捏合機(jī)或W-30雙錐混合機(jī)可以用于粘度較高物料的混合，攪拌傳質(zhì)效果要優(yōu)于普通攪拌器。上述步驟(I)中,堿溶液為氫氧化鈉溶液或者氫氧化鉀溶液,因后期需要將鹽溶液蒸干，所以選擇較大濃度的堿溶液，例如40-60wt%，優(yōu)選50wt%左右的堿溶液。上述步驟(I)中，堿溶液加入量滿足堿與氯酚的摩爾比為1.0-1.1:1。上述步驟(2)中，氯代羧酸鹽溶液加入固體氯酚鹽中反應(yīng)，因反應(yīng)是在高溫下進(jìn)行，所以隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)體系中的水也被相應(yīng)的蒸出，反應(yīng)后期體系中水分極少。上述步驟(2 )中，氯代羧酸鹽溶液由氯代羧酸與堿溶液反應(yīng)制得，其氯代羧酸與堿溶液摩爾量為1.0,即氯代羧酸正好完全轉(zhuǎn)化為氯代羧酸鈉鹽，其氯代羧酸鹽有效成分含量為30%-50%，濃度高低對(duì)反應(yīng)的影響較小。上述步驟(2)中，固體氯酚可溶性鹽和氯代羧酸鹽按照氯酚與氯代羧酸的摩爾比:1:1.02-1.20的比例加入，反應(yīng)溫度控制在800C _150°C，優(yōu)選100-150。。。上述步驟(2 )中，為了使反應(yīng)順利進(jìn)行，需要在反應(yīng)開(kāi)始后補(bǔ)加堿性物質(zhì)，所述堿性物質(zhì)為碳酸鈉固體或氫氧化鈉固體，堿性物質(zhì)的加入量為氯酚摩爾量的50%-70%。上述步驟(2)中，堿性物質(zhì)勻速補(bǔ)加入反應(yīng)體系中。上述方法中，步驟(3)中，加水降溫至5(T90°C，然后在此溫度下加一元或多元的無(wú)機(jī)酸調(diào)節(jié)pH至0-2。上述方法中，步驟(3)中，酸化所用的酸為一元或多元的無(wú)機(jī)酸，主要包括鹽酸、硫酸等。一般，鹽酸濃度在25wt%以上，例如25 35wt%，硫酸濃度在30wt%以上，例如35^80wt%,優(yōu)選含水量較少的濃酸，例如濃鹽酸、濃硫酸。上述方法中，最終得到的苯氧羧酸類(lèi)原藥有效含量>97，鹽分〈0.2%，游離酚〈0.25%,原藥收率 >97.5%ο本發(fā)明同時(shí)結(jié)合了非水法和水法合成的優(yōu)點(diǎn)，將氯酚鹽蒸干并加入氯代羧酸鹽溶液中反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中將氯代羧酸鹽的水分蒸干，反應(yīng)過(guò)程中基本保持在少水狀態(tài)，通過(guò)減少氯代羧酸鹽水解而使得合成結(jié)束后未轉(zhuǎn)很低，通常〈0.5%,因此反應(yīng)完成后直接加水加酸酸化，抽濾得到苯氧羧酸類(lèi)濕料，經(jīng)烘干即可得到產(chǎn)品。該方法在操作及流程上更加簡(jiǎn)便，成本消耗以及環(huán)境上更加經(jīng)濟(jì)環(huán)保。相比與現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
1、本方法涉及的反應(yīng)為固液合成，反應(yīng)過(guò)程中含水量少，反應(yīng)物料粘度大。反應(yīng)采用捏合機(jī)或其他混合機(jī)為反應(yīng)釜，得到良好·的攪拌傳質(zhì)，解決了合成反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低的問(wèn)題。2、固體氯酚鹽與氯代羧酸鹽溶液反應(yīng)時(shí)，不斷的將水蒸出，反應(yīng)控制少水，減少了反應(yīng)過(guò)程中氯代羧酸的水解，減少了氯代羧酸消耗。與原來(lái)氯代羧酸用量相比，本方法中氯代羧酸用量降低了 10%以上。解決了傳統(tǒng)合成用水量大的問(wèn)題，整個(gè)過(guò)程后處理相比傳統(tǒng)合成減少了溶劑的萃取使用及蒸酚等方法，過(guò)程更加簡(jiǎn)單，操作更加方便。3、本反應(yīng)合成完畢后可直接酸化得到合格產(chǎn)品，處理環(huán)節(jié)的減少降低了對(duì)生產(chǎn)環(huán)境的影響，減少了用水，更加環(huán)保，符合清潔生產(chǎn)要求，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益及成本優(yōu)勢(shì)。4、合成反應(yīng)的轉(zhuǎn)化完全，使產(chǎn)品收率有所提高，本合成方法最終得到的苯氧羧酸原藥可使原藥收率大于97.5%，反應(yīng)收率> 99.0%，產(chǎn)品含量> 97.0%。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但是下述說(shuō)明僅是為了解釋本發(fā)明，并不對(duì)其內(nèi)容進(jìn)行限定。下列實(shí)施例中，所用的氯代羧酸鹽溶液是氯代羧酸加堿制得的，下述實(shí)例主要以氯乙酸、氯丙酸為主。實(shí)施例1
向捏合機(jī)中加入800g有效含量98%的2，4- 二氯苯酚，緩慢加入404g50%Na0H溶液，待溶解成鈉鹽后升溫蒸去水分得到無(wú)水固體氯酚鈉鹽。取98%氯乙酸487g，加水200g，然后滴加32%Na0H溶液613.3g得到氯乙酸鈉溶液。過(guò)程中勻速向捏合機(jī)中補(bǔ)加200g碳酸鈉固體。之后將氯乙酸鈉溶液加入到先前的氯酚鈉鹽中，升溫至120°C后進(jìn)行合成反應(yīng)，反應(yīng)的同時(shí)將體系中生成的水蒸氣排出。反應(yīng)5h后往捏合機(jī)里加3000ml水降溫，降溫至70°C時(shí)加716g30%鹽酸酸化。抽濾加2500g水水洗得到2，4一二氯苯氧乙酸濕料，再烘干得到1089.1g2, 4一二氯苯氧乙酸原藥。有效成分含量98.4%，氯化鈉0.13%，游離酚0.13%，水分0.47%,原藥收率98.8.%，反應(yīng)收率99.7%。實(shí)施例2
向捏合機(jī)中加入800g有效含量98%的2，4- 二氯苯酚，緩慢加入565.6g50%K0H溶液，待溶解成鉀鹽后升溫蒸去水分得到無(wú)水固體氯酚鉀鹽。取98%氯乙酸520.3g，加水250g，然后滴加32%K0H溶液944.2g得到氯乙酸鉀鹽溶液。之后將氯乙酸鉀鹽溶液加入到先前的氯酚鉀鹽中，升溫至100°C后進(jìn)行合成反應(yīng)，反應(yīng)的同時(shí)將體系中生成的水蒸氣排出。過(guò)程中勻速向捏合機(jī)中補(bǔ)加260g碳酸鉀固體。反應(yīng)5h后往捏合機(jī)里加3000ml水降溫，降溫至700C時(shí)加656g30%鹽酸酸化。抽濾加2500g水水洗得到2，4一二氯苯氧乙酸濕料，再烘干得到1084.5g2, 4一二氯苯氧乙酸原藥。有效成分含量98.5%，氯化鉀0.16%，游離酚0.14%，水分0.60%,原藥收率98.5.%，反應(yīng)收率99.6%。實(shí)施例3
向捏合機(jī)中加入600g有效含量98%的2-甲基-4-氯苯酚，緩慢加入346.6g50%Na0H溶液，待溶解成鈉鹽后升溫蒸去水分得到無(wú)水固體氯酚鈉鹽。取98%氯乙酸437.7g，加水220g，然后滴加32%Na0H溶液567.4g得到氯乙酸鈉溶液。之后將氯乙酸鈉溶液加入到先前的氯酚鈉鹽中，升溫至135°C后進(jìn)行合成反應(yīng)，反應(yīng)的同時(shí)將體系中生成的水蒸氣排出。過(guò)程中勻速向捏合機(jī)中補(bǔ)加200g碳酸鈉固體。反應(yīng)7h后往捏合機(jī)里加3000ml水降溫，降溫至80°C時(shí)加602g30%鹽酸酸化。抽濾加2500g水水洗得到2-甲基-4-氯苯氧乙酸濕料，再烘干得到826.4g2-甲基-4-氯苯氧乙酸原藥。有效成分含量98.7%，氯化鈉0.18%，游離酚
0.16%,水分0.63%,原藥收率98.5%,反應(yīng)收率99.4%。實(shí)施例4
向W-30雙錐混合機(jī)中加入600g有效含量98%的2-甲基-4-氯苯酚，緩慢加入346.6g50%Na0H溶液，待溶解成鈉鹽后升溫蒸去水分得到無(wú)水固體氯酚鈉鹽。取98%氯乙酸437.7g，升溫至75°C后在熔融狀態(tài)下加入191.7g99%固體NaOH得到無(wú)水氯乙酸鈉。之后將無(wú)水氯乙酸鈉加入到 先前的氯酚鈉鹽中，升溫至130°C后進(jìn)行合成反應(yīng)，反應(yīng)的同時(shí)將體系中生成的水蒸氣排出。過(guò)程中勻速向W-30雙錐混合機(jī)中補(bǔ)加180g碳酸鈉固體。反應(yīng)7h后往W-30雙錐混合機(jī)里加3000ml水降溫，降溫至80°C時(shí)加585g30%鹽酸酸化。抽濾加2500g水水洗得到2-甲基-4-氯苯氧乙酸濕料，再烘干得到830.6g2_甲基_4_氯苯氧乙酸原藥。有效成分含量97.6%，氯化鈉0.18%，游離酚0.20%,水分0.50%,原藥收率97.9%，反應(yīng)收率99.0%。實(shí)施例5
向反應(yīng)設(shè)備中加入600g有效含量98%的2-甲基-4-氯苯酚，緩慢加入346.6g50%Na0H溶液，待溶解成鈉鹽后升溫蒸去水分得到無(wú)水固體氯酚鈉鹽。取98%氯丙酸437.7g，加水220g，然后滴加32%Na0H溶液567.4g得到氯乙酸鈉溶液。之后將氯丙酸鈉溶液加入到先前的氯酚鈉鹽中，升溫至105°C后進(jìn)行合成反應(yīng)，反應(yīng)的同時(shí)將體系中生成的水蒸氣排出。過(guò)程中勻速向反應(yīng)釜中補(bǔ)加200g碳酸鈉固體。反應(yīng)7h后往反應(yīng)釜里加3000ml水降溫，降溫至80°C時(shí)加602g30%鹽酸酸化。抽濾加2500g水水洗得到2-甲基_4_氯苯氧丙酸濕料，再烘干得到885.5g2-甲基-4-氯苯氧丙酸原藥。有效成分含量98.4%，氯化鈉0.17%，游離酚
0.18%,水分0.53%,原藥收率98.4%,反應(yīng)收率99.6%。實(shí)施例6
向W-30雙錐混合機(jī)中加入800g有效含量98%的2，4- 二氯苯酚，緩慢加入404g50%Na0H溶液，待溶解成鈉鹽后升溫蒸去水分得到無(wú)水固體氯酚鈉鹽。取98%氯丙酸543.1gdK250g，之后滴加631.2g32%Na0H溶液制成氯丙酸鈉溶液。之后將氯乙酸鈉溶液加入到先前的氯酚鈉鹽中，升溫至150°C后進(jìn)行合成反應(yīng)，反應(yīng)的同時(shí)將體系中生成的水蒸氣排出。過(guò)程中勻速向W-30雙錐混合機(jī)中補(bǔ)加200g碳酸鈉固體。反應(yīng)6h后往W-30雙錐混合機(jī)里加3000ml水降溫，降溫至50°C時(shí)加643.7g30%鹽酸酸化。抽濾加2500g水水洗得到2，4一二氯苯氧丙酸濕料，再烘干得到1134.9g2, 4一二氯苯氧丙酸原藥。有效成分含量98.2%，氯化鈉0.13%，游離酚0.11%，水分0.48%，原藥收率98.6%，反應(yīng)收率99.5%。對(duì)比例I—水法
向常用反應(yīng)釜中加入800g有效含量98%的2，4- 二氯苯酚，加入631.3g32%Na0H溶液(與2，4-二氯苯酚摩爾比例為1.05)，升溫?cái)嚢枧渲瞥?，4-二氯苯酚鈉鹽溶液。取98%氯乙酸626.1g (與2，4- 二氯苯酚摩爾比例為1.35)，加水300g，然后滴加32%Na0H溶液811.6g得到氯乙酸鈉溶液。將先前的2，4- 二氯苯酚鈉鹽溶液升溫至110°C之后滴加氯乙酸鈉溶液，滴加完成后保溫一段時(shí)間。然后降溫至70°C時(shí)抽濾水洗得到鈉鹽濕料，將濕料加水升溫至75°C加入716g30%鹽酸酸化。酸化完成后降溫抽濾加2500g水水洗得到2，4一二氯苯氧乙酸濕料，再烘干得到1049.7g2，4一二氯苯氧乙酸原藥。有效成分含量97.4%，氯化鈉0.12%，游離酚0.11%，水分0.43%，原藥收率96.2.%，反應(yīng)收率98.6%。對(duì)比例2—非水法
向常用反應(yīng)釜中加入800g有效含量98%的2，4- 二氯苯酚，緩慢加入404g50%Na0H溶液，待溶解成鈉鹽后升溫蒸去水分得到無(wú)水固體氯酚鈉鹽。取98%氯乙酸579.78(與2，4-二氯苯酚摩爾比例為1.25)，升溫至60°C使氯乙酸熔融，然后加入96%片堿250.5g得到無(wú)水氯乙酸鈉。之后將無(wú)水氯乙酸鈉加入到先前的氯酚鈉鹽中，升溫至135°C進(jìn)行合成反應(yīng)。過(guò)程中勻速向反應(yīng)釜中補(bǔ)加200g碳酸鈉固體。反應(yīng)5h后往反應(yīng)釜里加3000ml水降溫，降溫至70°C時(shí)加716g30%鹽酸酸化。抽濾加2500g水水洗得到2，4一二氯苯氧乙酸濕料，再烘干得到1020.1g2, 4一二氯苯氧乙酸原藥。原藥外觀較差，有效成分含量95.2%，氯化鈉0.21%，游離酚0.93%，水分0.32%， 原藥收率98.8.%，反應(yīng)收率91.4%。
權(quán)利要求
1.一種合成苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥的方法，其特征是包括以下步驟: (1)向反應(yīng)釜中加入氯酚和堿溶液，反應(yīng)生成氯酚可溶性鹽，然后蒸干溶液得固體氯酚可溶性鹽； (2)制得固體氯酚可溶性鹽后，向反應(yīng)釜中加入氯代羧酸鹽溶液，反應(yīng)得苯氧羧酸類(lèi)可溶性鹽，反應(yīng)過(guò)程中補(bǔ)加堿性物質(zhì)； (3)反應(yīng)完成后向反應(yīng)釜中加水降溫、加酸酸化、過(guò)濾、水洗得苯氧羧酸類(lèi)濕料，濕料烘干即得苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:所述反應(yīng)釜為捏合機(jī)或W-30雙錐混合機(jī)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:步驟(2)中，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，體系中的水不斷被蒸出。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:步驟(1)中，堿溶液為氫氧化鈉溶液或者氫氧化鉀溶液，堿溶液加入量滿足堿與氯酚的摩爾比為1.0-1.1:1 ;步驟(2)中，固體氯酚可溶性鹽和氯代羧酸鹽按照氯酚與氯代羧酸的摩爾比1:1.02-1.20的比例加入，反應(yīng)溫度控制在 80 0C -150。。。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:步驟(1)中，堿溶液的濃度為40-60wt%;步驟(2)中，氯代羧酸鹽溶液的質(zhì)量濃度為30%-50% ;步驟(2)中，所述堿性物質(zhì)為碳酸鈉固體或氫氧化鈉固體，堿性物質(zhì)的加入量為氯酚摩爾量的50%-70% ;步驟(3)中，加水降溫至5(T90°C，然后在此溫度下加一元或多元的無(wú)機(jī)酸調(diào)節(jié)pH至0-2。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征是:步驟(3)中，酸化所用的酸為25 35wt%的鹽酸，或者為35 80wt%的硫酸；步驟(2)中，堿性物質(zhì)勻速補(bǔ)加入反應(yīng)體系中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:所述氯酚包括2，4-二氯苯酚或2-甲基-4-氯苯酚，氯酚可溶性鹽包括可溶性鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或二甲胺鹽；所述氯代羧酸為碳原子個(gè)數(shù)為2 10的氯代羧酸，氯代羧酸鹽包括鈉鹽或鉀鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:所述氯代羧酸包括氯乙酸、氯丙酸或氯丁酸；所述苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥包括2，4- 二氯苯氧乙酸、2-(2，4- 二氯苯氧)_丙酸、2，4- 二氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧乙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征是:2，4_二氯苯酚有效含量在98wt%以上，2-甲基-4-氯苯酚有效含量在97wt%以上；氯乙酸有效含量在98wt%以上，氯丙酸有效含量在98.5wt%以上，氯丁酸有效含量在99wt%以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:最終得到的苯氧羧酸類(lèi)原藥有效含量>97，鹽分〈0.2%，游離酚〈0.25%，原藥收率>97.5%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種合成苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥的方法，步驟包括向反應(yīng)釜中加入氯酚和堿溶液，反應(yīng)生成氯酚可溶性鹽，然后蒸干溶液得固體氯酚可溶性鹽；向反應(yīng)釜中加入氯代羧酸鹽溶液，反應(yīng)得苯氧羧酸類(lèi)可溶性鹽，反應(yīng)過(guò)程中補(bǔ)加堿性物質(zhì)；向反應(yīng)釜中加水降溫、加酸酸化、過(guò)濾、水洗得苯氧羧酸類(lèi)濕料，濕料烘干即得苯氧羧酸類(lèi)除草劑原藥。本反應(yīng)合成完畢后可直接酸化得到合格產(chǎn)品，處理環(huán)節(jié)的減少降低了對(duì)生產(chǎn)環(huán)境的影響，減少了用水，更加環(huán)保，解決了傳統(tǒng)合成用水量大的問(wèn)題，符合清潔生產(chǎn)要求，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益及成本優(yōu)勢(shì)。
文檔編號(hào)C07C51/367GK103159610SQ20131012262
公開(kāi)日2013年6月19日 申請(qǐng)日期2013年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月10日
發(fā)明者孫國(guó)慶, 侯永生, 劉凱, 李宗清, 李志清, 張文華, 徐淑強(qiáng), 王星博, 于海濤, 袁國(guó)連, 朱素娟, 侯明坤, 李建成, 周惠 申請(qǐng)人:山東濰坊潤(rùn)豐化工有限公司