專利名稱：一鍋法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一鍋法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法。
背景技術(shù)：
含有I，3-氨基酚體結(jié)構(gòu)的化合物廣泛存在于具有生物活性的天然產(chǎn)物中，具有潛在的藥理活性。而氨甲酸酯基烷基萘酚作為含有1，3_氨基酚體結(jié)構(gòu)的化合物，它可以通過氨甲酸酯基的水解，轉(zhuǎn)化為能夠顯著抑制心血管疾病的1-氨基甲基-2-萘酚。因此，氨甲酸酯基烷基萘酚的合成具有重要的意義。離子液體，特別是酸性離子液體，作為一種綠色溶劑兼催化劑，具有環(huán)境友好、催化活性高、易于回收利用等優(yōu)點，在合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚中得到了廣泛的應(yīng)用。如Niloofar Tavakol1-Hoseini等以含有一個磺酸根的酸性離子液體硫酸氫化3_甲基-1-(4-磺酸基)丁基咪唑鎗鹽和N-(4-磺酸基)丁基吡啶鎗鹽做催化劑，無溶劑條件下將各種芳香醛、萘酚和甲基或丁基氨基甲酸酯高效地催化合成為氨甲酸酯基烷基萘酚，整個合成過程具有操作簡單、反應(yīng)時間短和產(chǎn)率高等優(yōu)點，且離子液體催化劑可以重復(fù)使用多次，催化活性未有明顯降低(Br0nsted acidic ionic liquids as efficientcatalysts for clean synthesis of carbamatoalkyl naphthols, Bulletin of theKorean Chemical Society, 32 (2011): 787-792)。為了提高酸性離子液體的酸度進而降低其在合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚中的使用量，Abdolkarim Zare等以含有兩個磺酸根的酸性離子液體硫酸氫化1，3-二磺酸基咪唑鎗鹽作為高效催化劑，無溶劑條件下將帶有各種取代基的芳香醛、萘酚和各種氨基甲酸酯催化成為1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚，其中催化劑的使用量較以往大大減少(1nic liquid I, 3-disulfonic acid imidazoliumhydrogen sulfate: a novel and highly efficient catalyst for the preparationof l-carbamatoalkyl-2-naphthols and l-amidoalkyl-2-naphthols, RSC Advanced,2(2012): 7988-7991)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于進一步提高酸性離子液體的酸度，在保證產(chǎn)品純度和產(chǎn)率均很高的情況下，進一步降低1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚合成中離子液體催化劑的使用量和循環(huán)使用中的流失量，提供一種以含有四個磺酸根的酸性離子液體作為綠色溶劑兼催化劑，無溶劑條件下高效催化合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法。本發(fā)明所使用的四磺酸根酸性離子液體催化劑的結(jié)構(gòu)式為:
權(quán)利要求
1.一鍋法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法，其特征在于，所述合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的反應(yīng)中芳香醛、萘酚與氨基甲酸酯的摩爾比為1:1:廣3，四磺酸根酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的5 10%，反應(yīng)溫度為6(T80°C，反應(yīng)時間為5"!Omin,反應(yīng)壓力為一個大氣壓，反應(yīng)后冷卻至室溫,加入冷水,抽濾,濾洛用60%乙醇水溶液重結(jié)晶、干燥后得到純1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚； 所述四磺酸根酸性離子液體催化劑的結(jié)構(gòu)式為:
2.如權(quán)利要求1所述的一鍋法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法，其特征在于，所述的芳香醛為苯甲醛、2-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、2-氯苯甲醛、3-氯苯甲醛、2，4_ 二氯苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲醛中的任一種。
3.如權(quán)利要求1所述的一鍋法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法，其特征在于，所述的氨基甲酸酯為氨基甲酸甲酯或氨基甲酸乙酯。
4.如權(quán)利要求1所述的一鍋法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法，其特征在于，所述合成反應(yīng)結(jié)束后的濾液水相中含有的四磺酸根酸性離子液體催化劑在減壓旋蒸除去水，并在120°C真空干燥處理2h后可以循環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明提供一鍋法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法，屬于有機化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的反應(yīng)中芳香醛、β-萘酚與氨基甲酸酯的摩爾比為111~3，四磺酸根酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的5~10%，反應(yīng)溫度為60~80℃，反應(yīng)時間為5~10min，反應(yīng)壓力為一個大氣壓，反應(yīng)后冷卻至室溫，加入冷水，抽濾，濾渣用60%乙醇水溶液重結(jié)晶、干燥后得到純1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚。濾液水相中含有的四磺酸根酸性離子液體催化劑在減壓旋蒸除去水，并在120℃真空干燥處理2h后可以循環(huán)使用。本發(fā)明與其它制備方法相比，具有催化活性高、催化劑用量少、整個過程簡單方便等特點。
文檔編號C07C271/16GK103193676SQ20131013551
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月18日
發(fā)明者岳彩波, 吳勝華, 儲昭蓮 申請人:安徽工業(yè)大學(xué)