專利名稱：一種制備二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的方法
一種制備二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于含磷有機化合物的制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
目前基于有機π共軛光電功能材料的研究十分活躍，在電致發(fā)光二極管、太陽能電池、非線性光學(xué)、傳感器等領(lǐng)域都展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景，有力促進了有機電子學(xué)的發(fā)展。在η共軛體系中引入雜原子是一種有效調(diào)節(jié)有機電致發(fā)光材料光電性能的方法，近年來周期表里的15號元素磷受到了高度關(guān)注，在有機π共軛體系中引入磷原子得到含磷有機電致發(fā)光材料已成為構(gòu)筑新型有機電致發(fā)光材料的重要研究手段之一。
二苯并磷雜環(huán)戍二烯衍生物(Dibenzophosphole)亦稱磷荷，既具有磷雜環(huán)戍二烯的內(nèi)核，又有與兩個苯環(huán)形成的稠環(huán)結(jié)構(gòu)，在分子結(jié)構(gòu)上相當(dāng)于芴的9位碳原子被磷原子取代。作為一種具有電致發(fā)光性能的新型含磷光電功能單元，二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物受到了研究者的廣泛關(guān)注(參見:Yi Ren, Wang Hay Kan, Matthew A.Henderson,Paolo G.Bombenj Curtis P.Berlinguettej Venkataraman Thangaduraij and ThomasBaumgartner, J.Am.Chem.Soc.2011，133，17014 - 17026 ； Yoshihiro MatanojHiroshi Imahorij Org.Biomol.Chem.，2009，7，1258 - 1271 ； Stefan Durben andThomas Baumgartner, Inorg.Chem.2011，50，6823 - 6836)。
現(xiàn)有技術(shù)中，二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的合成主要以有機磷為起始物通過分步反應(yīng)完成。Baumgartner利用聯(lián)苯基二鋰與芳基二氯化膦反應(yīng)合成產(chǎn)物,適合于光電應(yīng)用(參見:Baumgartner, T.; Newmann, T.; Wirges, B.Angew.Chem., Int.Ed.2004, 43,6197 - 6201) ;Ezzel1、Ogawa分別利用二乙基氨基鋰與四苯基溴化鱗、苯基鋰與三苯基氧膦反應(yīng)制備了憐荷衍生物(參見:0gawa, S.; Tajiri, Y.; Furukawa, N.Bull.Chem.Soc.Jpn.1991, 64, 3182 - 3184 ；Ezzell, B.R.; Freedman, L.D.J.0rg.Chem.1969,34，1777 - 1780) ;Duran通過(聯(lián)苯_2_基)-苯基膦酸與五氯化磷反應(yīng)合成了磷荷氧化物(參見:Duran, E.; Velasco, D.; Lopez-Calahorra, F.J.Chem.Soc., PerkinTrans.1 2000, 591 - 594) ；Diaz通過聯(lián)三苯基二氯化膦與三氯化鋁高溫反應(yīng)合成了磷芴氯化物(參見:Diaz, A.A.; Young, J .D.; Khan, M.A.; ffehmschulte, R.J.1norg.Chem.2006，45，5568 - 5575) ;Yoichiro以醋酸鈀為促進劑，通過脫氫作用，從聯(lián)苯基氧化膦制備了憐荷氧化物(參見:Yoichiro K, Takuya Y, and Kazuhiko T, J.0rg.Chem., 2011,76，7370 - 7376.)。
但是，上述方案所用的反應(yīng)底物難以獲得，或者價格較貴，從而導(dǎo)致制備二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的方法適用范圍小，并且上述反應(yīng)需要在無水無氧條件下完成，苛刻的反應(yīng)條件進一步限制了二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的工業(yè)化生產(chǎn)。
因此尋找一種原料來源廣泛、產(chǎn)物收率高、操作簡單、安全、普適性好的方法以有效合成二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物是很有必要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種原料來源廣泛、產(chǎn)物收率高、操作簡單、安全、普適性好的用于制備二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的方法以及根據(jù)此方法制備得到的二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物。為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
一種制備二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的方法，包括以下步驟:以聯(lián)苯基氧化膦衍生物為反應(yīng)物，以醋酸錳為促進劑，在有機溶劑中反應(yīng)制備得到產(chǎn)物二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物；
所述聯(lián)苯基氧化膦衍生物的結(jié)構(gòu)式如下:
權(quán)利要求
1.一種制備二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的方法，其特征在于，包括以下步驟:以聯(lián)苯基氧化膦衍生物為反應(yīng)物，以醋酸錳為促進劑，在有機溶劑中反應(yīng)制備得到產(chǎn)物二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物； 所述聯(lián)苯基氧化膦衍生物的結(jié)構(gòu)式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的制備方法，其特征在于:所述有機溶劑為甲醇、乙醇、乙腈、甲酸、乙酸、丙酸、四氫呋喃、N，N- 二甲基甲酰胺、氯仿、二氯甲烷、1，2- 二氯乙烷、甲苯中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的制備方法，其特征在于:所述鹵代苯基為氯代苯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的制備方法，其特征在于:所述鹵素為溴。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的制備方法，其特征在于，按照摩爾比聯(lián)苯基氧化膦衍生物:醋酸錳=1: 0.5 2.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的制備方法，其特征在于，按照摩爾比聯(lián)苯基氧化膦衍生物:醋酸錳=1:1 2。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為20 120°C。
8.由權(quán)利要求1所述的方法制備得到的二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物的方法，具體為以醋酸錳為促進劑，以聯(lián)苯基氧化膦衍生物為反應(yīng)物，在有機溶劑中反應(yīng)制備得到二苯并磷雜環(huán)戊二烯衍生物；其中，聯(lián)苯基氧化膦衍生物的結(jié)構(gòu)式如下。此方法使用來源廣泛的聯(lián)苯基氧化膦衍生物作為起始物進行反應(yīng)，得到的產(chǎn)物類型多樣，既可以直接使用亦能夠用于其它有機合成反應(yīng)，并且無需無水無氧條件，反應(yīng)溫度為20℃～120℃，反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)操作和后處理過程簡單、成本低、目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率較高。
文檔編號C07F9/6568GK103214521SQ20131016007
公開日2013年7月24日 申請日期2013年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月3日
發(fā)明者鄒建平, 李大鵬, 潘向強, 劉業(yè)業(yè), 曹曉慧 申請人:蘇州大學(xué)