專利名稱：一種多取代硅雜環(huán)戊二烯衍生物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，涉及具有多種取代基硅雜環(huán)戊二烯衍生物的通用合成方法。
背景技術(shù)：
具有多取代的硅雜環(huán)戊二烯(噻咯)衍生物具有較低的還原電位和最低空軌道(LUM0)，有較強的電子流動性和電子親合勢，接受電子能力很強。這種獨特的電子結(jié)構(gòu)使其在光電子材料領(lǐng)域具有極大的應(yīng)用前景，如用作為電發(fā)光(EL)材料、發(fā)光二極管(LED)有機半導(dǎo)體材料、電子傳輸材料、非線性光學(xué)材料等。目前所報道的合成方法多使用當(dāng)量的金屬試劑，反應(yīng)比較苛刻，官能團容忍度低，從而無法有效的實現(xiàn)多取代基團，也限制了取代基團的多樣性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種合成具有多種取代基的硅雜環(huán)戊二烯衍生物的通用方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下:一種多取代硅雜環(huán)戊二烯衍生物的合成方法，是將式(I)所示的2-(三甲基硅)芳基三氟甲烷磺酸鹽衍生物與式(II)所示的炔共同與式(III)所示的催化劑在非極性溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)溫度在90°c和所述非極性溶劑的沸點之間；
權(quán)利要求
1.一種多取代硅雜環(huán)戊二烯衍生物的合成方法，其特征在于，是將式(I)所示的2-(三甲基硅)芳基三氟甲烷磺酸鹽衍生物與式(II)所示的炔共同與式(III)所示的催化劑在非極性溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)溫度在90°c和所述非極性溶劑的沸點之間；
2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化劑為氯化烯丙基鈀或其二聚物、三叔丁基磷、乙醇鋰和溴化鉀或四甲基溴化銨的混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述非極性溶劑選自甲苯、二甲苯或1，4- 二氧六環(huán)中的一種或幾種。
4.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述2-(三甲基硅)芳基三氟甲烷磺酸鹽衍生物(I)和炔烴(II)的摩爾當(dāng)量比為1:1-2。
5.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化劑(III)中氯化烯丙基鈀，三叔丁基磷，乙醇鋰，溴化鉀的摩爾當(dāng)量比為0.05:0.1:1-3:1-2。
6.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，還包括對反應(yīng)后得到的反應(yīng)液進行后處理，所述的后處理包括過濾以及使用乙酸乙酯洗滌濾渣后將濾液和洗滌液合并。
7.如權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述后處理還包括將合并后的濾液濃縮，濃縮過程采用常壓蒸餾、減壓蒸餾、或用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)。
8.如權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于，通過色譜柱分離純化后處理產(chǎn)物，純化用洗脫劑是石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，所述色譜柱包括硅膠柱或高效液相色譜柱。
9.如權(quán)利要求8所述的合成方法，其特征在于，所述洗脫劑中石油醚和乙酸乙酯的體積比為 I:0.001-0.02。
10.如權(quán)利要求8所述的合成方法，其特征在于，所述硅膠柱中的硅膠為200-300目。
全文摘要
本發(fā)明提供一種多取代硅雜環(huán)戊二烯衍生物的合成方法。利用2-(三甲基硅)芳基三氟甲烷磺酸鹽衍生物與炔烴反應(yīng)，在催化劑作用下，制備多取代硅雜環(huán)戊二烯衍生物，產(chǎn)率較高，合成方法科學(xué)合理，且該方法原料易得，適用范圍廣，分離產(chǎn)率高，實驗設(shè)備及操作簡單易行，便于進一步開發(fā)應(yīng)用。
文檔編號C07F7/08GK103242357SQ201310169509
公開日2013年8月14日 申請日期2013年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月9日
發(fā)明者孟天顥, 歐陽昆冰, 席振峰 申請人:中國科學(xué)院化學(xué)研究所, 北京大學(xué)