專利名稱:氯化膽堿功能離子液體催化制備苯并吡喃衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種高效、綠色的、以氯化膽堿功能離子液體為催化劑的“一鍋煮”縮合反應(yīng)制備苯并吡喃衍生物的方法。
背景技術(shù):
苯并吡喃衍生物可用作可降解農(nóng)藥化學(xué)品、光感性材料和化妝品等,同時(shí)具有非常廣泛的生物活性(文獻(xiàn)Eur.J.Med.Chem.1993, 28, 517-520.),可作為藥物醫(yī)治艾滋病和帕金森綜合癥等。目前,合成苯并吡喃產(chǎn)物的方法為用“一鍋煮”反應(yīng)的方法,催化劑包括 I, 4-diazabicyclo[2.2.2]octane, N-methylimidazole, tetra-methyl ammoniumhydroxide, (NH4)2HP04、K3P04、ZnO-beta zeolite、nanosized Ce1MgXZr1-XO2^ Ru(II)complex、Na2Se04、S-proline、L-proline、I, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene、sulfonic acid functionalized si Iica>phenylboronic acicUcaro’ s acid-silica gel和cerium(III) chloride。雖然以上方法都有自己的優(yōu)點(diǎn),但是它們普遍存在著以下缺陷:比較繁瑣的后處理過程、較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間、較低的目標(biāo)產(chǎn)物收率、大量污染物的產(chǎn)生和催化劑的重復(fù)使用性差等。因此研制一種綠色、高效的合成苯并吡喃衍生物不僅具有重要的經(jīng)濟(jì)效益,而且還有良好的環(huán)境和社會(huì)效益。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是取代傳統(tǒng)的堿催化“一鍋煮”縮合芳香醛、活潑亞甲基化合物和二甲酮的方法,提供一種通過芳香醛、活性亞甲基化合物和二甲酮“一鍋煮”反應(yīng)氯化膽堿功能離子液體催化制備苯并吡喃衍生物的方法。本發(fā)明的目 的是通過以下方式實(shí)現(xiàn)的:一種氯化膽堿功能離子液體催化制備苯并吡喃衍生物的方法,包括以氯化膽堿功能離子液體為催化劑,常壓下芳香醛、活潑亞甲基化合物和二甲酮進(jìn)行催化縮合反應(yīng),得到苯并吡喃衍生物;其中,所述氯化膽堿功能離子液體具有如下的結(jié)構(gòu)式1:
權(quán)利要求
1.一種氯化膽堿功能離子液體催化制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,該方法包括以氯化膽堿離子液體為催化劑,常壓下芳香醛、活性亞甲基化合物和二甲酮進(jìn)行催化縮合反應(yīng)得到苯并吡喃衍生物;其中,所述氯化膽堿離子液體具有如下的結(jié)構(gòu)式1:
2.如權(quán)利要求1所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,所述芳香醛、活潑亞甲基化合物、二甲酮的摩爾比為1:1 2:1 2。
3.如權(quán)利要求1所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,所述氯化膽堿離子液體與芳香醛的摩爾比為0.01 1:1。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,所述芳香醛為苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛、對(duì)甲氧基苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、對(duì)硝基苯甲醛、鄰硝基苯甲醛、對(duì)二甲氨基苯甲醛、對(duì)氯苯甲醛、3,4-二氯苯甲醛、2,4- 二氯苯甲醛或2-呋喃甲醛。
5.如權(quán)利要求1或2所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,所述活潑亞甲基化合物為丙二腈或氰乙酸乙酯。
6.如權(quán)利要求1所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,所用反應(yīng)介質(zhì)為水,水的毫升體積量為芳香醛毫摩爾摩爾量的0.1 20倍。
7.如權(quán)利要求1所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,催化縮合反應(yīng)時(shí)間為0.5 10小時(shí)。
8.如權(quán)利要求1所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,催化縮合反應(yīng)溫度為 60 100。。。
9.如權(quán)利要求1所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,反應(yīng)結(jié)束后過濾,濾液直接作為催化反應(yīng)體系重復(fù)多次使用。
10.如權(quán)利要求9所述的制備苯并吡喃衍生物的方法,其特征在于,所述濾液為包括氯化膽堿功能離子液體的水相。
全文摘要
本發(fā)明公開一種氯化膽堿功能離子液體催化制備苯并吡喃衍生物的方法,該方法包括以基于氯化膽堿的功能離子液體為催化劑,常壓下芳香醛、活性亞甲基化合物和二甲酮進(jìn)行催化縮合反應(yīng),得到苯并吡喃衍生物。該法操作簡(jiǎn)單、收率高、催化反應(yīng)體系可重復(fù)使用性好、反應(yīng)條件溫和,具有良好的工業(yè)化前景。
文檔編號(hào)C07D311/74GK103232426SQ201310182188
公開日2013年8月7日 申請(qǐng)日期2013年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月15日
發(fā)明者應(yīng)安國(guó), 楊健國(guó), 邱方利, 王云龍, 馬棟 申請(qǐng)人:臺(tái)州學(xué)院