藍(lán)色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種藍(lán)色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件。藍(lán)色磷光銥金屬配合物，具有下述結(jié)構(gòu)式：其中，R為氫或碳原子數(shù)為1～20的烷基。上述藍(lán)色磷光銥金屬配合物能提高有機(jī)電致發(fā)光器件的電致發(fā)光性能。
【專利說明】藍(lán)色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電致發(fā)光材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種藍(lán)色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件。

【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個新時期。
[0003]在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。
[0004]為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比，藍(lán)光材料的發(fā)展相對而言較滯后，提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點，但目前藍(lán)色磷光材料一直在發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題，使得有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光性能較差。因此，研發(fā)出能夠提高有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光性能的藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光材料成為拓展藍(lán)光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]基于此，有必要提供一種能夠提高電致發(fā)光器件的發(fā)光性能的藍(lán)色磷光銥金屬配合物。
[0006]進(jìn)一步，提供一種藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法。
[0007]還提供一種使用該藍(lán)色磷光銥金屬配合物的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0008]一種藍(lán)色磷光銥金屬配合物，具有下述結(jié)構(gòu)式:
[0009]

【權(quán)利要求】
1.一種藍(lán)色磷光銥金屬配合物，其特征在于，具有下述結(jié)構(gòu)式:
其中，R為氫或碳原子數(shù)為I~20的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍(lán)色磷光銥金屬配合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式為:
N其中，R為氫或碳原子數(shù)為 I~20的烷基。
3.—種藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:在保護(hù)性氣體氛圍中，將摩爾比為1:1~1: 1.5的化合物F和2，6- 二氟吡啶-3-硼酸溶于第一溶劑中，加入有機(jī)鈀催化劑和碳酸鹽的水溶液，進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)8小



時~15小時，分離純化后得到化合物Α，化合物F的結(jié)構(gòu)式為
化合物A的結(jié)構(gòu)式為
其中，R為氫或碳原子數(shù)為I~20的烷基； 在保護(hù)性氣體氛圍中，將摩爾比為2:1~4:1的所述化合物A和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態(tài)反應(yīng)22~25小時，分離純化后得到化合物B，所述化合物B的結(jié)構(gòu)式為:
其中，R為氫或碳原子數(shù)為I~20的烷基； 在保護(hù)性氣體氛圍中，將化合物B溶于第三溶劑中，滴加三氟乙酸銀的甲醇溶液，反應(yīng)2小時~3小時，除去沉淀保留液體，除去所述液體中的溶劑得到殘留物，將所述殘留物與四(1-吡唑)硼化鉀溶于第四溶劑中，回流反應(yīng)22~25小時，分離純化后得到藍(lán)色磷光銥金屬配合物，其中所述化合物B與所述三氟乙酸銀的摩爾比為1:2~1:3，所述化合物B與所述四(1-吡唑)硼化鉀的的摩爾比為1:2~1:3，所述藍(lán)色磷光銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為:
其中，R為氫或碳原子數(shù)為I~20的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑為甲苯或N，N-二甲基甲酰胺；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇與水的混合物，所述2-乙氧基乙醇與水的體積比為3:1 ;所述第三溶劑為二氯甲烷或三氯甲烷；所述第四溶劑為乙腈。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)鈀催化劑為四三苯基膦鈀或雙氯二(三苯基磷)合鈀，所述有機(jī)鈀催化劑所述催化劑與所述化合物F的摩爾比為1:20~1:50。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到化合物A的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)完全后，反應(yīng)液自然冷至室溫，用二氯甲烷萃取，有機(jī)相用水洗滌至中性，將有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，過濾有機(jī)相，除去有機(jī)相中的溶劑得到油狀粗產(chǎn)物，以體積比為1:5~1:10的乙酸乙酯和正己烷的混合液為洗脫劑，將油狀粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純，除去溶劑，干燥后得提純后的化合物A。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到化合物B的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液冷至室溫后，除去至少部分第二溶劑，加入水沉析，過濾后收集固體，將所述固體依次使用蒸餾水和甲醇洗滌，干燥后得到提純的化合物B。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到藍(lán)色磷光銥金屬配合物的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)完全后，待反應(yīng)液冷至室溫，過濾，濾渣用二氯甲烷洗滌，除去濾液中的溶劑得到粗產(chǎn)物，將所述粗產(chǎn)物依次用甲醇和去離子水洗滌，再使用甲醇和二氯甲烷的混合液重結(jié)晶得到純藍(lán)色磷光銥金屬配合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述碳酸鹽選自碳酸鉀及碳酸鈉中的至少一種。
10.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的陽極、發(fā)光層及陰極，其特征在于，所述發(fā)光層的材料包括發(fā)光主體材料和 摻雜于所述發(fā)光主體材料中的發(fā)光客體材料，所述發(fā)光客體材料為權(quán)利要求1或2所述的藍(lán)色磷光銥金屬配合物。
【文檔編號】C07F19/00GK104177444SQ201310192615
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月22日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 鐘鐵濤 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司