一種由二異丁烯制備對二甲苯聯(lián)產(chǎn)異辛烷的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種由二異丁烯高選擇性制備對二甲苯與異辛烷的方法，在催化反應(yīng)裝置中裝填芳構(gòu)化-加氫雙功能催化劑，二異丁烯物料進(jìn)入反應(yīng)器催化床層反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過分離裝置分離后得到異辛烷和對二甲苯。本發(fā)明通過對加氫反應(yīng)的強(qiáng)化，使得加氫過程和芳構(gòu)化過程可以在同一反應(yīng)器內(nèi)同時(shí)進(jìn)行，簡化了工藝，可以聯(lián)產(chǎn)對二甲苯與異辛烷，通過控制催化劑的組成、反應(yīng)溫度、物料循環(huán)比，可以獲得不同比例的對二甲苯與異辛烷產(chǎn)品，作為基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)品和燃料添加劑，提局經(jīng)濟(jì)效￡i。
【專利說明】一種由二異丁烯制備對二甲苯聯(lián)產(chǎn)異辛烷的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種由二異丁烯高選擇性制備對二甲苯 與異辛燒（Olefin to Paraffin&p_Xylene，OTPX)的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 對二甲苯是重要的有機(jī)化工原料，主要作為生產(chǎn)對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚對 苯二甲酸丙二醇酯（PTT)和聚對苯二甲酸1，4_環(huán)己烷二甲醇酯（PCT、PETG)等聚酯的原料， 在紡織、塑料、電子、涂料、染料和農(nóng)藥等諸多領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。對二甲苯的全球需求量增長迅 速，2007年達(dá)到2820萬噸，2008年增長到2930萬噸，2009年進(jìn)一步擴(kuò)大到3152萬噸（參 見：錢伯章.對二甲苯市場及發(fā)展前景，化學(xué)工業(yè)，2010,28(8):21-23)。隨著我國聚酯工 業(yè)的發(fā)展，對二甲苯（PX)的需求量趨增，已經(jīng)成為世界第一對二甲苯消費(fèi)大國。
[0003] 目前，對二甲苯聯(lián)合裝置通常采用歧化及烷基轉(zhuǎn)移、二甲苯異構(gòu)化等技術(shù)。歧化 及烷基轉(zhuǎn)移工藝技術(shù)是通過甲苯與C9芳烴在分子篩催化劑作用下選擇性轉(zhuǎn)化成苯和二甲 苯。典型的工藝有：美國UOP公司與日本東麗公司聯(lián)合開發(fā)的"Tatoray"工藝、ARCO公司 的Xylene-Plus技術(shù)、美國UOP公司的PX Plus甲苯歧化工藝、美國Mobil公司的MSTDP及 MTPX甲苯歧化工藝。二甲苯異構(gòu)化工藝技術(shù)是以基本不含或含少量對二甲苯的混合C8芳 烴為原料，在催化劑作用下C8芳烴4種異構(gòu)體（0Χ、ΜΧ、ΡΧ和乙苯）之間的轉(zhuǎn)化技術(shù)。反應(yīng) 使混合C8芳烴中的對二甲苯濃度達(dá)到平衡濃度，從而提高對二甲苯產(chǎn)量。催化劑是具有酸 性和金屬功能的含鉬貴金屬催化劑。具有代表性的工藝是：在芳烴生產(chǎn)上比較有競爭力的 是UOP公司的Isomer技術(shù)、美國Mobil公司的MHAI和Xy-max技術(shù)(參見：路守彥.對二甲 苯工藝技術(shù)與生產(chǎn)，石化技術(shù)，2012, 19(2) :62-65)。
[0004] 上述技術(shù)雖然是已經(jīng)工業(yè)化的成熟技術(shù)，但是仍存在一些缺點(diǎn)。這些傳統(tǒng)對二甲 苯生產(chǎn)工藝的產(chǎn)物一般都是混合C8芳烴，包含0Χ、ΜΧ、ΡΧ及乙苯等異構(gòu)體。例如熱力學(xué)平衡 下，歧化工藝生產(chǎn)的二甲苯異構(gòu)體混合物中對二甲苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為24%左右（參見：Chen Qingling, Xie Zaiku. Advances on the Research and Development of Catalysts for Toluene Disproportionation and C9Aromatics Transalkylation. Journal of Natural Gas Chemistry, 2001，10 (I) :61-70),需要分離工藝精制對二甲苯?；旌螩8芳經(jīng)中的4種異 構(gòu)體化學(xué)結(jié)構(gòu)相似，其物理性質(zhì)尤其是沸點(diǎn)也接近，傳統(tǒng)的精餾法分離對二甲苯比較困難。 目前已經(jīng)工業(yè)化的用于二甲苯分離方法有傳統(tǒng)的深冷結(jié)晶和選擇性吸附法。混合C8芳烴 的相似性使得精制對二甲苯工藝需要高額的分離費(fèi)用。
[0005] 專利US2011/0087000A1提出了一種由生物質(zhì)制備對二甲苯的路線，即以生物質(zhì) 發(fā)酵生產(chǎn)異丁醇，異丁醇經(jīng)過一系列的反應(yīng)后最終獲得對二甲苯。這是一條可由生物質(zhì)制 備對二甲苯的綠色路線。該工藝中的對二甲苯是由中間產(chǎn)物二異丁烯芳構(gòu)化獲得。
[0006] 專利US20020007100A1提出了一種由三甲基戊烷和三甲基戊烯脫氫環(huán)化成為對 二甲苯的工藝，所使用的鉻基催化劑為Cr-A-B，A為助劑，是Fe、Sn或W中的一種或幾種；B 為堿土金屬或者堿金屬中的一種或幾種。
[0007] 專利W02005/054159A2提出了一種在非氧化氣氛下由二異丁烯轉(zhuǎn)化為對二甲苯 的工藝。該工藝經(jīng)過一系列分離過程后得到的產(chǎn)物是對二甲苯。
[0008] 專利W02012/061272A2描述了一種通過C5-C6直鏈單烯烴轉(zhuǎn)化為二烯烴，然后和 乙烯反應(yīng)成為帶一個(gè)或者兩個(gè)甲基的環(huán)己烯衍生物；脫氫后生產(chǎn)對二甲苯或者甲苯的工 藝。該工藝需要多步反應(yīng)，過程較為復(fù)雜。
[0009] 專利US20010046942A1提出的一種脫氫工藝以及所用的鉻基催化劑，將C2-C10烴 脫氫轉(zhuǎn)化為不飽和烴，但是該專利不涉及芳構(gòu)化過程以及加氫過程。
[0010] 異辛烷（2, 2, 4-三甲基戊烷，沸點(diǎn)99°C)是一種高辛烷值的汽油添加劑。與異辛 烷同樣作為汽油添加劑的甲基叔丁基醚（MTBE)由于可能造成潛在的環(huán)境污染，美國等許 多地區(qū)已經(jīng)不再允許MTBE作為汽油添加劑，以減少揮發(fā)性有機(jī)物（VOC)等污染物的排放， 減少對地下水的污染。在這一背景下，迫使原來生產(chǎn)MTBE的企業(yè)大規(guī)模轉(zhuǎn)產(chǎn)異辛烷。例 如美國催化蒸饋技術(shù)公司（CDTech)和意大利斯納姆（Snamprogetti)公司合作開發(fā)的CD Isoether技術(shù)，可利用現(xiàn)有的MTBE裝置高辛烷值C8產(chǎn)品（CDTech, MTBE-Unit-Expansi on_Conversion[OL]http://www. cdtech. com/updates/Publications, 2013-3-19)。陶氏 子公司羅門哈斯（Rohm and Haas)也開發(fā)了二異丁烯加氫制異辛燒催化劑（AK. Schultz. Heterogeneous Catalyst and Process for Production of Biodiesel[0L]. http://www. amberlyst. com/isooctane. htm, 2013-3-19)。異辛燒作為化工產(chǎn)品也具有較好的經(jīng)濟(jì)價(jià) 值。
[0011] 綜上所述，這些文獻(xiàn)以及專利都沒有涉及在同一單元內(nèi)同時(shí)進(jìn)行芳構(gòu)化與加氫獲 得對二甲苯和異辛烷的工藝。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 有鑒于此，發(fā)明人結(jié)合現(xiàn)有的對二甲苯與異辛烷的生產(chǎn)工藝，提出了一種由二異 丁烯制備對二甲苯聯(lián)產(chǎn)異辛烷的方法，以簡化工藝，提高經(jīng)濟(jì)效益。
[0013] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
[0014] 本發(fā)明的由二異丁烯高選擇性制備對二甲苯與異辛烷的方法，具體包括下述步 驟：
[0015] (1)在催化反應(yīng)裝置中裝填組成為（Cr2O3) a (MnO) b (PM)。(Al2O3) Hb-。的芳構(gòu)化-加 氫雙功能催化劑，其中，下標(biāo)a、b、c表示催化劑中各個(gè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，a為0. 01?0. 3, b 為 0. 001 ?0. 05, c 為 0. 0001 ?0. 02 ;Mn0 中 M 為堿金屬 Na、K、Rb、Cs 或者堿土金屬 Be、Mg、 Ca、Sr、Ba,當(dāng)M為堿金屬時(shí)，n=2,當(dāng)M為堿土金屬時(shí)，n=l ;PM為貴金屬Ir、Pd、Ru或Re ;
[0016] 優(yōu)選的，所述的1〇 中 M 為 Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba。
[0017] 優(yōu)選的，所述的芳構(gòu)化-加氫雙功能催化劑中，a為0. 03?0. 15, b為0. 005? 0· 03, c 為 0· 0005 ?0· 01。
[0018] 優(yōu)選的，所述的Al2O3為Y-Al2O 3或者Θ-Α1203。
[0019] 優(yōu)選的，所述的芳構(gòu)化-加氫雙功能催化劑通過浸漬法、沉淀法、溶膠凝膠法或機(jī) 械混合法制備而成。
[0020] (2)二異丁烯物料進(jìn)入反應(yīng)器催化床層，溫度為420?600°C，絕對壓力為 0. OlMPa?2. OMPa下反應(yīng)，所述的二異丁烯進(jìn)料空速為0. ItT1?201Γ1 ;
[0021] 優(yōu)選的，二異丁烯物料進(jìn)入反應(yīng)器催化床層，溫度為450?550°C，絕對壓力為 0· IMPa ?I. OMPa 下反應(yīng)。
[0022] 優(yōu)選的，所述的二異丁烯進(jìn)料空速為0. ItT1?IOh'
[0023] (3)產(chǎn)物經(jīng)過分離裝置分離后得到異辛烷和對二甲苯。
[0024] 所述的催化反應(yīng)裝置可以是實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的反應(yīng)器，例如等溫或絕熱的、微分或積 分的、石英管、不銹鋼管材質(zhì)的反應(yīng)器，也可以是工業(yè)中常用的固定床、流化床、移動(dòng)床、滴 流床這些反應(yīng)器。
[0025] 所述的分離裝置可以是實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的分餾裝置，例如精餾柱，也可以是公知的分 離設(shè)備，例如填料塔、篩板塔、浮閥塔、閃蒸罐。
[0026] 本發(fā)明由于使用了一種芳構(gòu)化-加氫雙功能催化劑，使得加氫過程和芳構(gòu)化過程 可以在同一反應(yīng)器內(nèi)的一個(gè)催化劑上同時(shí)進(jìn)行；芳構(gòu)化反應(yīng)過程中會產(chǎn)生氫，這些氫的存 在，可抑制芳構(gòu)化反應(yīng)的進(jìn)行。強(qiáng)化加氫反應(yīng)后，可及時(shí)移除芳構(gòu)化過程中的氫，提高了芳 構(gòu)化效率。該方法還具有靈活性，通過對工藝條件的調(diào)整，控制催化劑的組成、反應(yīng)溫度、 物料循環(huán)比，還能生產(chǎn)不同比例的對二甲苯與異辛烷。由于對二甲苯（138°C)與異辛烷 (99°C)的沸點(diǎn)相差較大，可以很容易地分離兩者，同時(shí)得到高純度的對二甲苯與異辛烷，作 為基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)品和燃料添加劑。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0027] 為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例描述中所需要使 用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的有關(guān)本發(fā)明的附圖僅僅是本發(fā)明的一 些實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些 附圖獲得其他的附圖。
[0028] 圖1是本發(fā)明的由二異丁烯制備對二甲苯聯(lián)產(chǎn)異辛烷的技術(shù)方案原理圖。

【具體實(shí)施方式】
[0029] 下面將結(jié)合本發(fā)明的實(shí)施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)的描述。
[0030] 實(shí)施例1?6 制備所用的催化劑
[0031 ]實(shí)施例 I (Cr2O3) 0.05 (MgO) 0.01Pd0.02 (Al2O3) ?. 92 的制備
[0032] 按照上述計(jì)量比以浸漬法制備催化劑，將26. 3g九水硝酸鉻、6. 4g六水硝酸鎂溶 解于500mL去離子水中，然后在該溶液中加入92g γ -Al2O3載體，攪拌下浸漬24h，蒸發(fā)干燥， 然后在空氣中600°C煅燒4h ;取5. Og硝酸鈀溶解于500mL去離子水中配制溶液，在攪拌條 件下將煅燒后的固體浸入硝酸鈀溶液，浸漬24h，蒸發(fā)干燥，然后在空氣中400°C煅燒4h。在 450°C下通入氫氮混合氣還原，即得到上述的催化劑。
[0033] 實(shí)施例 2 (Cr2O3) 〇. 10 (K2O) 〇. 015Ir0.01 (Al2O3) 〇. 875 的制備
[0034] 按照上述計(jì)量比以溶膠凝膠法制備催化劑，將350. 5g異丙醇鋁溶解于500mL無 水乙醇中，將52. 7g硝酸鉻、3. 2g硝酸鉀溶解于200mL去離子水中，快速攪拌下滴入異丙 醇鋁乙醇溶液，以氨水調(diào)節(jié)pH至7,使得溶液成膠狀，靜置24h之后成為凝膠；然后在空氣 中500°C煅燒5h ;取2. 3g氯銥酸銨溶解于500mL去離子水中配制溶液，在攪拌條件下將煅 燒后的固體浸入氯銥酸銨溶液，浸漬24h，干燥后在空氣中400°C煅燒4h，煅燒結(jié)束后，在 450°C下通入氫氮混合氣還原，即得到上述的催化劑。
[0035] 實(shí)施例 3 (Cr2O3WCaO)aci5Iracicitll(Al 2O3)a 6499 的制備
[0036] 以機(jī)械混合法制備催化劑，將粉狀30. Og氧化鉻、5. Og氧化鈣、65. Og Θ -Al2O3按 照質(zhì)量比〇. 3 :0. 05 :0. 6499的比例，在球磨機(jī)中混合，然后噴淋含0. 023g氯銥酸銨的水溶 液，使得催化劑含〇. 01%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的銥金屬，干燥后在空氣氣氛中450°C煅燒12h，然后在 450°C下通入氫氮混合氣還原后得到催化劑。
[0037] 實(shí)施例 4 (Cr2O3) 〇. 03 (Cs2O) 〇. 001Ru0.02 (Al2O3) 〇. 949 的制備
[0038] 按照上述計(jì)量比沉淀法制備催化劑，將15. Sg硝酸鉻、0. Hg硝酸銫、6. Ig氯化六 氨合釕（[Ru (NH3) 6] Cl3)、698. 3g硝酸鋁配制溶液，加入50g聚乙二醇，在快速攪拌條件下緩 慢加入足量的〇. 5mol/L碳酸銨溶液作為沉淀劑，靜置陳化12h后放入烘箱80°C干燥；然后 在空氣氣氛中500°C煅燒4h，煅燒結(jié)束后，在450°C下通入氫氮混合氣還原，即得上述的催 化劑。
[0039] 實(shí)施例 5 (Cr2O3)a08(Na2O)ci01Ir a 005 (Al2O3)a 905 的制備
[0040] 按照上述計(jì)量比以浸漬法制備催化劑，將42. Ig硝酸鉻、2. 7g硝酸鈉溶解于去離 子水中，在該溶液中加入90. 5g γ -Al2O3載體，攪拌下浸漬24h，蒸發(fā)干燥，然后在空氣中 500°C煅燒6h ;取I. Ig氯銥酸銨溶解于500mL去離子水中配制溶液，在攪拌條件下將煅燒 后的固體浸入氯銥酸銨溶液，浸漬24h，蒸發(fā)干燥，然后在空氣中500°C煅燒4h。在450°C下 通入氫氮混合氣還原，即得到上述的催化劑。
[0041 ]實(shí)施例 6 (Cr2O3) 〇. 01 (Rb2O) 〇. Q1Re0.015 (Al2O3) 〇. 965 的制備
[0042] 按照上述計(jì)量比以浸漬法制備催化劑，將5. 3g硝酸鉻、I. 6g硝酸銣溶解于500mL 去離子水中，在該溶液中加入96. 5g γ -Al2O3載體，攪拌下浸漬24h，蒸發(fā)干燥，然后在空氣 中500°C煅燒6h ;以2. 2g高錸酸銨配制0. Olmol/L的溶液，在攪拌條件下將煅燒后的固體 浸入高錸酸銨溶液，浸漬24h，蒸發(fā)干燥，空氣中500°C煅燒4h。在450°C下通入氫氮混合氣 還原，即得到上述的催化劑。
[0043] 實(shí)施例7
[0044] 按上述實(shí)施例1方法所制的催化劑（Cr2O3) Cltl5(MgO)a CllPdtl. C12 (Al2O3)a 935裝載于等溫 固定床中，質(zhì)量為50g ;反應(yīng)開始前，先以氮?dú)獯祾甙胄r(shí)，然后再開始加熱到480°C，溫度 穩(wěn)定后，以計(jì)量泵將二異丁烯(含76. 6%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的2, 4, 4三甲基-1-戊烯與23. 4%質(zhì)量分 數(shù)的2, 4, 4三甲基-2-戊烯)輸入反應(yīng)器反應(yīng)區(qū)，催化劑床層壓力保持在絕對壓力0. IMPa， 進(jìn)料空速控制在31Γ1，開始反應(yīng)。出口產(chǎn)物以冷阱冷凝，產(chǎn)物組成以氣相色譜檢測分析，二 異丁烯單程轉(zhuǎn)化率為36. 5%，液相產(chǎn)物選擇性為對二甲苯60. 2%和異辛烷39. 5%。收集的產(chǎn) 物經(jīng)第一個(gè)精餾塔(陶瓷拉西環(huán)填料，等效塔板數(shù)約20塊，壓力0. IMPa，塔底再沸器138°C ) 分離后，塔底獲得純度為99. 8%的對二甲苯，塔頂?shù)漠a(chǎn)物經(jīng)過第二個(gè)精餾塔（陶瓷拉西環(huán)填 料，等效塔板數(shù)約70塊，壓力0. IMPa，塔底再沸器102°C )分離后，從塔頂獲得純度81. 2%的 異辛烷。
[0045] 實(shí)施例8
[0046] 按上述實(shí)施例2方法所制的催化劑（Cr2O3) Q. 1Q (K2O) Q. Q15IrQ. Q1 (Al2O3) α 875裝載于流化 床中，質(zhì)量為50g ;反應(yīng)開始前，催化劑層以氮?dú)獯祾吡骰缓笤匍_始加熱到500°C，溫度 穩(wěn)定后，以計(jì)量泵將二異丁烯輸入反應(yīng)器反應(yīng)區(qū)，催化劑床層壓力保持在絕對壓力0. 2MPa， 液體進(jìn)料空速控制在lh'開始反應(yīng)。出口產(chǎn)物以冷阱冷凝，產(chǎn)物組成以氣相色譜檢測分析， 收集產(chǎn)物并密封稱量，產(chǎn)物以精餾柱分離。二異丁烯單程轉(zhuǎn)化率為52. 5%，液相產(chǎn)物選擇性 為對二甲苯75. 6%和異辛烷14. 1%。收集的產(chǎn)物經(jīng)第一個(gè)精餾塔(陶瓷拉西環(huán)填料，等效塔 板數(shù)約20塊，壓力0. IMPa，塔底再沸器138°C )分離后，塔底獲得純度為99. 7%的對二甲苯， 塔頂?shù)漠a(chǎn)物經(jīng)過第二個(gè)精餾塔(陶瓷拉西環(huán)填料，等效塔板數(shù)約70塊，壓力0. IMPa，塔底再 沸器102 °C )分離后，從塔頂獲得純度80. 5%的異辛烷。
[0047] 實(shí)施例9
[0048] 按上述實(shí)施例3方法所制的催化劑（Cr2O3)a3tl(CaO) aci5Iracicitll(Al2O3)a 6499裝載于 等溫固定床中，質(zhì)量為50g ;反應(yīng)開始前，先以氮?dú)獯祾甙胄r(shí)，然后再開始加熱到420°C， 溫度穩(wěn)定后，以計(jì)量泵將二異丁烯輸入反應(yīng)器反應(yīng)區(qū)，催化劑床層壓力保持在絕對壓力 2. OMPa，進(jìn)料空速控制在0. 51Γ1，開始反應(yīng)。出口產(chǎn)物以冷阱冷凝，產(chǎn)物組成以氣相色譜檢測 分析，收集產(chǎn)物并密封稱量，產(chǎn)物以精餾柱分離。二異丁烯單程轉(zhuǎn)化率為17. 3%，液相產(chǎn)物選 擇性為對二甲苯15. 9%和異辛烷84. 0%。收集的產(chǎn)物經(jīng)第一個(gè)精餾塔(陶瓷拉西環(huán)填料，等 效塔板數(shù)約20塊，壓力0. IMPa，塔底再沸器138°C )分離后，塔底獲得純度為99. 5%的對二 甲苯，塔頂?shù)漠a(chǎn)物經(jīng)過第二個(gè)精餾塔（陶瓷拉西環(huán)填料，等效塔板數(shù)約70塊，壓力0. IMPa， 塔底再沸器l〇2°C )分離后，從塔頂獲得純度95. 1%的異辛烷。
[0049] 實(shí)施例10
[0050] 按上述實(shí)施例4方法所制的催化劑（Cr2O3)aci3(Cs2O) acicilRuatl2(Al2O3)a 949裝載于 等溫固定床中，質(zhì)量為50g ;反應(yīng)開始前，先以氮?dú)獯祾甙胄r(shí)，然后再開始加熱到600°C， 溫度穩(wěn)定后，以計(jì)量泵將二異丁烯輸入反應(yīng)器反應(yīng)區(qū)，催化劑床層壓力保持在絕對壓力 0. 15MPa，進(jìn)料空速控制在0. 11Γ1，開始反應(yīng)。出口產(chǎn)物以冷阱冷凝，產(chǎn)物組成以氣相色譜檢 測分析，收集產(chǎn)物并密封稱量，產(chǎn)物以精餾柱分離。二異丁烯單程轉(zhuǎn)化率為86. 8%，液相產(chǎn)物 選擇性為對二甲苯98. 9%和異辛烷0. 8%。收集的產(chǎn)物經(jīng)第一個(gè)精餾塔(陶瓷拉西環(huán)填料，等 效塔板數(shù)約20塊，壓力0. IMPa，塔底再沸器138°C )分離后，塔底獲得純度為99. 9%的對二 甲苯，塔頂?shù)漠a(chǎn)物經(jīng)過第二個(gè)精餾塔（陶瓷拉西環(huán)填料，等效塔板數(shù)約70塊，壓力0. IMPa， 塔底再沸器l〇2°C)分離后，從塔頂獲得純度28. 5%的異辛烷。
[0051] 實(shí)施例11
[0052] 按上述實(shí)施例5方法所制的催化劑（Cr2O3)aci8(Na2O) acilIracici5(Al2O3)a9ci5裝載于 等溫固定床中，質(zhì)量為50g ;反應(yīng)開始前，先以氮?dú)獯祾甙胄r(shí)，然后再開始加熱到520°C， 溫度穩(wěn)定后，以計(jì)量泵將二異丁烯輸入反應(yīng)器反應(yīng)區(qū)，催化劑床層壓力保持在絕對壓力 0. 2MPa，進(jìn)料空速控制在51Γ1，開始反應(yīng)。出口產(chǎn)物以冷阱冷凝，產(chǎn)物組成以氣相色譜檢測 分析，收集產(chǎn)物并密封稱量，產(chǎn)物以精餾柱分離。二異丁烯單程轉(zhuǎn)化率為46. 2%，液相產(chǎn)物選 擇性為對二甲苯72. 9%和異辛烷26. 6%。收集的產(chǎn)物經(jīng)第一個(gè)精餾塔(陶瓷拉西環(huán)填料，等 效塔板數(shù)約20塊，壓力0. IMPa，塔底再沸器138°C )分離后，塔底獲得純度為99. 7%的對二 甲苯，塔頂?shù)漠a(chǎn)物經(jīng)過第二個(gè)精餾塔（陶瓷拉西環(huán)填料，等效塔板數(shù)約70塊，壓力0. IMPa， 塔底再沸器l〇2°C)分離后，從塔頂獲得純度79. 3%的異辛烷。
[0053] 實(shí)施例12
[0054] 按上述實(shí)施例6方法所制的催化劑（Cr2O3)acil(Rb2O) acilReatll5(Al2O3)a 965裝載于 等溫固定床中，質(zhì)量為50g ;反應(yīng)開始前，先以氮?dú)獯祾甙胄r(shí)，然后再開始加熱到520°C， 溫度穩(wěn)定后，以計(jì)量泵將二異丁烯輸入反應(yīng)器反應(yīng)區(qū)，催化劑床層壓力保持在絕對壓力 0. OIMPa，進(jìn)料空速控制在IOtT1,開始反應(yīng)。出口產(chǎn)物以冷阱冷凝，產(chǎn)物組成以氣相色譜檢測 分析，收集產(chǎn)物并密封稱量，產(chǎn)物以精餾柱分離。二異丁烯單程轉(zhuǎn)化率為16. 2%，液相產(chǎn)物選 擇性為對二甲苯68. 1%和異辛烷31. 2%。收集的產(chǎn)物經(jīng)第一個(gè)精餾塔(陶瓷拉西環(huán)填料，等 效塔板數(shù)約20塊，壓力0. IMPa，塔底再沸器138°C )分離后，塔底獲得純度為99. 8%的對二 甲苯，塔頂?shù)漠a(chǎn)物經(jīng)過第二個(gè)精餾塔（陶瓷拉西環(huán)填料，等效塔板數(shù)約70塊，壓力0. IMPa， 塔底再沸器102 °C )分離后，從塔頂獲得純度82. 7%的異辛烷。
[0055] 本發(fā)明通過對加氫反應(yīng)的強(qiáng)化，使得加氫過程和芳構(gòu)化過程可以在同一反應(yīng)器內(nèi) 偶聯(lián)進(jìn)行，可以聯(lián)產(chǎn)對二甲苯與異辛烷，通過控制催化劑的組成、反應(yīng)溫度、物料循環(huán)比，可 以獲得不同比例的對二甲苯與異辛烷產(chǎn)品，芳烴產(chǎn)物中主要是對二甲苯，其他芳烴很少。
[0056] 對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在 不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論 從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán) 利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有 變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
[0057] 此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包 含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng) 將說明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員 可以理解的其他實(shí)施方式。
【權(quán)利要求】
1. 一種由二異丁烯制備對二甲苯聯(lián)產(chǎn)異辛烷的方法，其特征在于，包括下述步驟： (1) 在催化反應(yīng)裝置中裝填組成為（Cr2O3) a (MnO)b (PM)。(Al2O3) h_b_。的催化劑，其中，下 標(biāo)a、b、c表示催化劑中各個(gè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，a為0. 01?0. 3, b為0. 001?0. 05, c為 0· 0001?0· 02 ;Mn0中M選自堿金屬Na、K、Rb、Cs或者堿土金屬Be、Mg、Ca、Sr、Ba,當(dāng)M為 堿金屬時(shí)，n=2,當(dāng)M為堿土金屬時(shí)，n=l ;PM選自金屬Ir、Pd、Ru或Re ; (2) 二異丁烯物料進(jìn)入反應(yīng)器催化床層，溫度為420?600°C，絕對壓力為0. OlMPa? 2. OMPa下反應(yīng)，所述的二異丁烯進(jìn)料空速為0. ItT1?2(?-1 ; (3) 產(chǎn)物經(jīng)過分離裝置分離后得到異辛烷和對二甲苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的MnO中M選自Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的（Cr2O3)a (MnO) JPMh(Al2O3)1Ib-。催 化劑中，a 為 0· 03 ?0· 15, b 為 0· 005 ?0· 03, c 為 0· 0005 ?0· 01。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的Al2O3選自γ-Α120 3、Θ-Α1203。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的（Cr2O3)a (MnO) JPMh(Al2O3)1Ib-。催 化劑通過浸漬法、沉淀法、溶膠凝膠法或機(jī)械混合法制備而成。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中，二異丁烯物料進(jìn)入反應(yīng)器催 化床層，溫度為450?550°C，絕對壓力為0· IMPa?I. OMPa下反應(yīng)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中，所述的二異丁烯進(jìn)料空速為 0· Ih 1 ?IOh、
【文檔編號】C07C5/31GK104211558SQ201310214315
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年5月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月31日
【發(fā)明者】宋煥玲, 夏春谷, 朱剛利, 李品紅 申請人:蘇州奧索特新材料有限公司