一種配合物的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種如通式Ⅰ所示的2-乙酰基-1,10-菲咯啉縮胺合二茂鐵(II)配合物。本發(fā)明還相應(yīng)提供其制備方法及配合物在乙烯齊聚中的應(yīng)用。本發(fā)明提供的配合物比現(xiàn)有的菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物在有機(jī)溶劑中的溶解性大。且本發(fā)明提供的合成方法的工藝簡單，降低了催化劑制備成本；并且生成的配合物在催化乙烯齊聚反應(yīng)中反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率提高，反應(yīng)活性可以接受，工業(yè)化前景廣闊。
【專利說明】一種配合物的制備方法及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種配合物、其制備方法及配合物的應(yīng)用，更具體而言該配合物涉及 一種乙?；〈?，10-菲咯啉縮胺合鐵（II)配合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 乙烯齊聚是烯烴聚合工業(yè)中最重要的反應(yīng)之一。通過齊聚反應(yīng)，可以將廉價的小 分子烯烴轉(zhuǎn)變成具有高附加值的產(chǎn)品。乙烯齊聚產(chǎn)物線性α-烯烴（LAO)是重要的有機(jī)化 工原料。例如LAO C4-C3tl可用作制備日用清潔劑、浮選劑、乳化劑、制冷機(jī)的潤滑組分和鉆 孔液潤滑組分、增塑劑、各類添加劑、低粘性合成油、聚合物和共聚物、石油和石油產(chǎn)品添加 齊LU 1?級燒基胺、1?級有機(jī)錯化合物、1?級燒芳基碳?xì)?化合物、1?級脂肪醇和脂肪酸、環(huán)氧化 物和熱載體的添加物等等。在LAO C2tl-C3tl基礎(chǔ)上還可合成粘合劑、密封劑和涂料。近年來， 隨著聚烯烴工業(yè)的不斷發(fā)展，世界范圍內(nèi)對α-烯烴的需求量增長迅速。其中絕大部分的 α-烯烴是由乙烯齊聚制備得到的。
[0003] 乙烯齊聚法所用的催化劑主要有鎳系、鉻系、鋯系和鋁系等，近年來，Brookhart小 組（Brookhart，M 等人，J. Am. Chem. Soc.，1998,120, 7143-7144 ;W099/02472,1999)，Gibson 小組（Gibson，V. C.等人，Chem. Commun.，1998,849-850 ;Chem. Eur. J.，2000, 2221-2231)分 別發(fā)現(xiàn)一些Fe (II)和Co (II)的三齒吡啶亞胺配合物可催化乙烯齊聚，不但催化劑的催化 活性很高，而且α-烯烴的選擇性也很高。因此這類配合物有很強(qiáng)的工業(yè)應(yīng)用前景。
[0004] 中國科學(xué)院化學(xué)研究所孫文華研究小組(孫文華等人，Organometallics 2006， 25,666-677)首次采用1，10-菲咯啉為原料合成三齒氮亞胺配合物來催化乙烯齊聚，該類 催化劑的催化活性和選擇性都很高。但是，該催化劑在溶劑中的溶解性很差，導(dǎo)致在乙烯齊 聚連續(xù)反應(yīng)中催化劑在未到達(dá)反應(yīng)器時便在管線中沉降，影響原料的轉(zhuǎn)化率以及催化劑的 利用率。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的首先在于提供一種可溶性的乙烯齊聚反應(yīng)的主催化劑。因此，本發(fā) 明提供一種如通式I所示的2-乙酰基-1，10-菲咯啉縮胺合二茂鐵（II)配合物：
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 一種如通式（I )所示的2-己醜基-1，10-菲咯晰縮胺合二茂鐵（II)配合物：
其中，Ri?Rs各自獨(dú)立地為氨、Ci-Ce焼基、團(tuán)素、Ci-Ce焼氧基或硝基；優(yōu)選Ri?Rs各 自獨(dú)立地為氨、甲基、己基、正丙基、異丙基、氣、氯、漠、甲氧基、己氧基或硝基。
2. -種權(quán)利要求1中所述配合物的制備方法，其特征在于，使通式d所示化合物與二茂 鐵反應(yīng)，獲得如通式I所示化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，且所述有機(jī) 溶劑選自甲苯、環(huán)己焼、己離、四氨巧喃、己醇、苯、二甲苯、二氯甲焼或其混合物，優(yōu)選四氨 巧喃。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)中通式d所示化合物與二茂 鐵的摩爾比為1:1?1.2:1，優(yōu)選為1.05:1?1. 1:1。
5. -種催化劑，所述催化劑包含權(quán)利要求1中所述配合物為主催化劑和鉛氧焼和/或 焼基鉛化合物為助催化劑。
6. -種如權(quán)利要求1所述配合物或如權(quán)利要求5所述催化劑在己帰齊聚中的應(yīng)用。
7. -種如權(quán)利要求2?4中任意一項(xiàng)制備方法制得的配合物在己帰齊聚中的應(yīng)用。

【文檔編號】C07C2/32GK104418915SQ201310372988
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月23日
【發(fā)明者】張海英, 王懷杰, 劉珺, 鄭明芳, 栗同林, 李維真 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院